7.Влияние ориентантов I и II рода на протекание реакций sе.

Влияние имеющегося в бензольном кольце заместителя можно объяснить исходя из его электронных эффектов. По этому признаку заместители можно разделить на 3 основных группы:

1. Заместители, ускоряющие реакцию по сравнению с незамещенным бензолом (активирующие) и направляющие замещение в орто,-пара- положения.

2. Заместители, замедляющие реакцию (дезактивирующие) и направляющие замещение в орто,-пара- положения.

3. Заместители, замедляющие реакцию (дезактивирующие) и направляющие замещение в мета- положения.

Заместители, отмеченные в п.п. 1,2 (орто-,пара-ориентанты) называются заместителями I-го рода ; отмеченные в п.3 (мета-ориентанты) - заместителями II-го рода . Ниже приведено отнесение обычно встречающихся заместителей в соотвествие с их электронными эффектами

 

Ориентанты I-го рода (орто-, пара-)		Ориентанты II-го рода (мета-)
активирующие	дезактивирующие	дезактивирующие
Все алкильные группы; -OH, -OR, -O-, -OC(O)R, -NH2, -NHR, -NR2, NHC(O)R	Галогены: F, Cl, Br, I	-CHHal2, -СHal3, -N+R3, -C(O)H, -C(O)R, -CN, -SO3H, C(O)OH, -C(O)OR, NO2

Очевидно, что электрофильное замещение будет происходить тем быстрее, чем более электронодонорным является заместитель в ядре, и тем медленнее, чем более электроноакцепторным является заместитель в ядре.

Для объяснения ориентации замещения рассмотрим строение -комплексов при атаке в орто-, мета- и пара-положения монозамещенного бензола (как уже отмечалось, образование -комплексов обычно является скоростьопределяющей стадией электрофильного замещения; cледовательно, легкость их образования должна определять легкость протекания замещения в данное положение):

8.Спирты и фенолы. Строение и химические свойства. Кислотно-основные свойства, зависимость от строения.

9.Альдегиды и кетоны алифатического и ароматического рядов. Строение и химические свойства.

10.Алифатические и ароматические карбоновые кислоты. Кислотность. Зависимость от строения. Реакции образования производных кислот: сложных эфиров, галогеноангидридов, ангидридов и амидов.

11.Аминокислоты. Классификация. Особая биологическая роль α-ами­но­кислот. Изоэлектрическая точка аминокислот. Химические свойства.

АК – органические соед-я, в состав кот. входят 2 функц гр: карбоксильная и аминогр.

Классификация АК:

По биологической активности АК делят на незаменимые их 8 (валин, лейцин, изолейцин, треонин, метионин, лизин, фенилаланин, триптофан) и заменимые (остальные- глицин, тирозин, серин, глутаминовая кислота, аспарагиновая кислота, аланин, аргинин, гистидин, цитин, пролин, пролин, , метионин).

По заряженности группы: 1) неполярные гидрофобные незаряженные

2) полярные незаряженные гидрофильные (серин, треонин, асн, глн,тир)

полярные заряженные: отрицательные (асп,глу) и положительные (лиз, арг, гис).

АК кроме гли оптически активны и отн-ся к L ряду. Удельное вращение при температуре от 20 до 30 С у 10 АК – влево, у 7 –вправо, треонин им-т 4 изомера :

Амфотерность. АК содерж. однов-но 2 гр: карбоксил., кот облад кислот св-вами, и аминогр, кот облад амфотер св-вами. В сильно кислых р-рах АК сущ-ют в виде «+» ионов, в щелочных – в виде «–».

а в водном р-ре АК могут сущ-ть в виде равновесной смеси – биполярного иона

Могут взаим как с к-тами, так и со щелочами

Значение рН при кот концентрация биполярных ионов максимальна наз изоэлектрическая точка. Знач ИЭТ определяется по уравнению рI=1/2(рК₁+рК₂), рК- отрицательный десятичный логарифм константы диссоциации, харак-ет кисл и основ св-ва карб и аминогр. В изоэлектр точке суммарный заряд ионной формы мол-лы αАК=0, биполяр ионы не перемещ-ся в электр поле. При изменениях рН среды ниже чем ИЭТ, катион αАК движется к катоду, анион к аноду.

Пептид св яв-ся основ сильной ковал связью соед АК

Качествен р-ции:

1)нингидриновая(нингидрин) Б-синий

2) ксантопротеиновая на фен, тир, тре. Желтое окраш (HNO₃+HgNO₃)

3) рция Милона на тирозин (красная)

4) рция Фома на цистеин (бурое)

5) рция Сакаучи на арг (малиновое)

6) рция Паули на Гис и тир (малин)

7) рция Адамкевича (появл фиолет кольца) на триптофан

Физ св-ва: тв в-ва, кристалл, некот им сладкий вкус

слотно-основные св-ва.

Все АК это кристаллические ве-ва раставоримые в воде имеющие достаточно высокую тем-ру плавления прим 200С. АК кристаллизуются в виде биполярного иона (цвиттер ион)

NH₃ – CH – COOH ↔ NH₃⁺ – CH –COO^- ↔ NH₂ –CH – COO^-

│ │ │

R R R

ph<7 ph=7 ph>7

АК могут быть амфотерными (биполярные ионы), м.б. двухосновными к-ми (катионы), двухатомными основаниями (анион). АК м. проявлять буферные св-ва, достаточно слабые. АК по хим св-м разнооб-ны.

О

║

Дезаминирование: NH₂ –CH –COOH = R – C – COOH + NH₃

│

R

Декарбоксилирование: R –CH – COOH = R –CH₂ – NH₂ - CO

│

NH₂