
- •Лекция 3 кислотно-основное равновесие в растворах электролитов
- •3.1 Протолитическая теория кислот и оснований
- •3.2 Кислотно-основное равновесие
- •3.2.1 Типы протолитических реакций
- •2.2.2 Константа кислотности и основности. Расчеты рН
- •Расчет рН
- •Чистая вода
- •Механизм действия
- •3.4. Теория кислот и оснований Льюиса. Мягкие и жёсткие кислоты и основания.
3.4. Теория кислот и оснований Льюиса. Мягкие и жёсткие кислоты и основания.
Одновременно с теорией Бренстеда и Лоури появилась теория Льюиса.
По Льюису кислота – это вещество, принимающее пару электронов; основание – вещество, отдающее её. При этом образуются ковалентные связи. Например,
ОН‾ + Н+ ↔ НОН
4 NH3 + Cu2+ ↔ [Cu(NH3)4]2+
ОН‾ и NH3 – основания, поскольку отдают электронные пары ионам Н+ и
Cu2+, которые в силу этого относятся к кислотам.
В класс кислот попадают молекулы, образованные атомами с незаполненной восьмиэлектронной оболочкой (BF3 , SO3), катионы-комплексообразователи (Fe2+ , Co2+), галогениды с ненасыщенными связями (TiCl4), молекулы с двойными связями (CO2 , SO2). В класс оснований – молекулы, содержащие свободные электронные пары (NH3 ,H2O), анионы, органические соединения с двойными и тройными связями, ароматические соединения. Этот подход широко используется в органической химии («кислоты и основания Льюиса»).
С точки зрения аналитической химии теория оказалась слишком общей. Она не имеет количественного критерия оценки силы кислот и оснований, который мог бы служить основой для аналитических расчётов кислотно-основных равновесий.
Развитием теории Льюиса стала концепция жёстких и мягких кислот Пирсона, по которой при взаимодействии кислоты-акцептора пары электронов с основанием- донором пары электронов не обязательно получается ковалентная связь (могут возникать ионная и координационная связь). В круг кислотно-основных реакций включаются таким образом реакции комплексообразования.
Наиболее общей теорией кислот и оснований является теория Усановича, по которой кислотами считают вещества, отдающие катионы или принимающие анионы (или электроны), основаниями – вещества, отдающие анионы (или электроны) и принимающие катионы. Как видно, кислоты и основания Усановича включают кислоты и основания Льюиса, окислители и восстановители.