- •Закон сохранения энергии предполагает, что
- •С использованием первого закона термодинаміки (2) это означает, что
- •8.2. Асимметрия процессов поглощения и излучения энергии
- •Если же речь идет только об обмене энергией, но не электронами, то
- •Если все эти процессы подчиняются уравнениям (13) и (14), то
- •Ток в таком неупругом резисторе
- •8.3. Энтропия
- •8.3.1. Энтропия всегда растет
- •Энтропия определена. Теперь можно второй закон термодинамики (3) переписать иначе. Из рис. 1 следует, что
- •8.3.2. Свободная энергия всегда уменьшается
- •8.4. Универсальный закон равновесия Больцмана
- •Обращаясь к уравнению (13), получаем
- •8.5.2. Бозоны
- •Распределение Бозе также следует из закона Больцмана (38). Теперь его нужно применить к системе, в которой число частиц (например, фотонов или фононов) может быть любым (рис. 8).
- •Рис. 8. Фоковские состояния для фононов и фотонов.
- •8.5.3. Взаимодействующие электроны
- •Среднее число электронов в системе
- •8.6. Альтернативное выражение для энтропии
- •Рассмотрим систему невзаимодействующих локализованных спинов, например, магнитных примесей в канале проводимости. В состоянии равновесия половина спинов случайным образом ориентирована вверх, а другая половина – вниз (рис. 10).
- •8.6.1. Равновесное распределение из минимума свободной энергии
- •Энергия системы
- •8.7. Глобальная ценность информации
- •Рис. 11. Равновесная (слева) и неравновесная (справа) системы локализованных спинов.
- •8.8. Информационно-управляемый аккумулятор
- •Рассмотрим подробнее устройство для извлечения информационной энергии из системы локализованных спинов.
- •Подстановка (85) дает
- •8.8.1. Важно знать детальную информацию
- •Шеннон [16] ввел понятие информационной энтропии
- •8.9. Принцип Ландауэра о минимуме энергии, необходимом для стирания одного бита информации
- •Идея о том, что обладание полными сведениями о метастабильном состоянии системы позволяет создать аккумулятор на ее основе, перекликается с принципом Ландауэра о том, какой минимум энергии необходим, чтобы стереть один бит информации [18, 19].
- •8.10. Демон Максвелла
- •Литература
- •11.15.3. Квантовая энтропия
- •Вернемся к полностью поляризованной системе спинов (глава 8) и к ее равновесному состоянию (рис. 49)
- •Рис. 49. Неравновесная система спинов (А) и ее равновесное состояние (Б).
- •Волновая функция отдельного спина в системе А
- •11.15.5. Увеличивает ли энтропию взаимодействие частиц?
- •Вернемся к информационно-управляемому аккумулятору (§ 8.8), по ходу работы которого энтропия растет. А как именно это происходит?
контакт с энергией E , он релаксирует до энергии EF , характерной для этого контакта, а разница E – EF диссипирует. В случае же фононов и фотонов с энергией ω, излученной или поглощенной, диссипирует вся их энергия ω.
8.5.3. Взаимодействующие электроны
Закон равновесия Больцмана (38), в принципе, позволяет также описывать равновесное состояние сложной системы взаимодействующих частиц, если, конечно, удасться вычислить энергии соответствующих фоковских состояний. Рассмотрим систему из двух взаимодействующих одноэлектронных состояний
(рис. 9).
Рис. 9. Два взаимодействующих одноэлектронных состояния и соответствующие им четыре фоковских состояний.
Им соответствует четыре фоковских состояния 00, 01, 10 и 11. В последнем состоянии оба электрона взаимодействуют друг с другом с энергией U0 . Какова будет заселенность электронами системы, если она находится в
равновесии с электрохимическим потенциалом EF ?
Пусть опять x ≡ (ε − EF ) / kT . Согласно закону Больцмана (38) имеем:
p |
= |
1 |
; |
p |
|
= p |
= e−x |
; |
p |
|
= e−2x e−U0/kT . |
(51) |
|||||
|
|
|
|||||||||||||||
00 |
|
Z |
01 |
|
|
10 |
Z |
|
|
11 |
|
Z |
|
||||
Среднее число электронов в системе |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
n =0 p00 +1 p01 +1 p10 +2 p11 = |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
= |
2 |
(e |
−x |
+e |
−2x |
e |
−U |
/kT |
). |
(52) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
Z |
|
|
|
|
|
Эту задачу полезно рассмотреть для заданного значения энергии взаимодействия электронов, и мы здесь ограничимся лишь предельными случаями. Прежде всего для случая невзаимодействующих электронов с U0 → 0 имеем:
Z =1+2e−x +e−2x =(1+e−x )2 , |
(53) |
322
так что |
|
|
1 |
|
|
n =2 e(ε−EF )/kT +1 |
(U0 →0) |
(54) |
есть просто удвоенное значение фермиевской функции, что и следовало ожидать, поскольку речь идет о двух невзаимодействующих состояниях.
Другой предельный случай – это сильно взаимодействующие электроны с
U0 → ∞ . В этом случае, согласно (51), p11 = 0 , так что |
|
Z =1+2e−x , |
(55) |
n = |
1 |
|
(U0 |
→∞) , |
(56) |
|
1 e(ε−EF )/kT +1 |
||||||
|
|
|
|
|||
|
2 |
|
|
|
|
результат, который не представляется очевидным и следующим из
распределения Ферми. Вместе с тем, можно показать, что |
в случае g |
|||
одноэлектронных состояний |
|
|
||
1 |
|
|
|
|
n = |
|
|
(U0 →∞) , |
(57) |
g−1e(ε−EF )/kT +1 |
результат, известный в физике полупроводников для подсчета числа локализованных состояний.
Закон равновесия Больцмана (38) и энтропия (26) формулируются в пространстве Фока. Мы показали, как закон Больцмана можно переформулировать через одноэлектронные состояния для невзаимодействующих электронов. Сейчас мы покажем как сделать то же самое для энтропии.
8.6. Альтернативное выражение для энтропии
Рассмотрим систему невзаимодействующих локализованных спинов, например, магнитных примесей в канале проводимости. В состоянии равновесия половина спинов случайным образом ориентирована вверх, а другая половина – вниз (рис. 10).
Рис. 10. Энтропия равновесной системы N локализованных спинов.
323
Выражение (26) определяет энтропию как S = k lnW , где W есть полное число фоковских состояний, доступних рассматриваемой системе. В нашем случае каждому спину доступны два состояния – «вверх» и «вниз», так что N спинам доступны 2N состояний: W = 2N и энтропия
S =k lnW = Nk ln2 . |
(58) |
Все правильно, но есть еще альтернативное выражение для энтропии, которым можно пользоваться всегда, когда мы рассматриваем систему, состоящую из большого числа одинаковых невзаимодействующих подсистем, например, тех. же N локализованных спинов, а именно:
S = −Nk∑pi lnpi , |
(59) |
i |
|
где pi есть вероятность найти отдельную подсистему в i-ом состоянии. В
нашем примере отдельный спин характеризуется вероятностью ½ быть обнаруженным в состоянии «вверх» и «вниз», так что уравнение (59) дает
S = −Nk |
1 ln 1 |
+ 1 ln 1 |
|
= Nk ln2 , |
(60) |
|
2 2 |
2 2 |
|
|
|
в точности тот же результат, что и ранее уравнение (58).
Формула (59) более гибкая по сравнению с (26) в том смысле, что вероятности pi могут принимать произвольные значения для каждой из
подсистем в i-ом состоянии. Не говоря уже о том, что она поразительно похожа на выражение для шенноновской энтропии, ассоциируемой с количеством информации в строке из N символов, каждый из которых может принимать различные значения i с вероятностью pi . Мы позже вернемся к шенноновской
энтропии и рассмотрим ее подробно применительно к электронике.
А сейчас покажем как формула (59) следует из формулы (26) [13]. Рассмотрим очень большое число N идентичных подсистем, каждая с набором состояний {Ei }, заселенных с вероятностями {pi } такими, что число этих
подсистем в состоянии i дается выражением
Ni = N pi . |
(61) |
Полное число возможностей получить набор подсистем {Ni } будет |
|
W = |
|
N! |
|
. |
(62) |
||
N !N |
2 |
!N |
! |
||||
1 |
|
3 |
|
|
|
||
Используя формулу Стирлинга |
|
|
|
|
|
|
|
lnn! nlnn −n , |
(63) |
||||||
|
|
324 |
|
|
|
|
получаем |
|
lnW =ln N!−ln N1!−ln N2!−ln N3!− |
|
N ln N − Np1ln Np1 − Np2 ln Np2 − Np3 ln Np3 −. |
(64) |
Учитывая нормировку всех вероятностей {pi } к единице, получаем |
|
lnW = −N (p1ln p1 + p2 ln p2 + p3 ln p3 + )= −N ∑pi lnpi . |
(65) |
i |
|
что и устанавливает соответствие между формулами для энтропии (59) и (26).
8.6.1. Равновесное распределение из минимума свободной энергии
В общем случае система может находиться в произвольном состоянии (не обязательно равновесном), в котором каждый уровень энергии Ei заселен с
вероятностью pi . Для равновесного же |
состояния, согласно |
уравнению |
||||
Больцмана (38), |
|
1 |
|
|
|
|
p |
= |
e−Ei /kT ≡ p . |
(66) |
|||
|
||||||
i eq |
|
Z |
i |
|
Мы также уже знаем, что равновесное состояние характеризуется минимумом свободной энергии (33). Покажем, что из всех возможных выборов вероятностей {pi } только равновесные распределения {pi } минимизируют
свободную энергию.
Энергия системы |
|
E =∑Ei pi . |
(67) |
i |
|
Воспользуемся выражением для удельной энтропии S/N |
из определения |
энтропии по (59) и выпишем свободную энергию в виде |
|
F =∑pi (Ei +kT ln pi ), |
(68) |
i |
|
позволяющем минимизировать ее по изменениям в {pi }, а именно:
dF =∑dpi (Ei +kT ln pi )=0 , |
(69) |
i |
|
если учесть, что |
|
∑dpi =0, |
(70) |
i |
|
поскольку сумма всех вероятностей фиксирована (нормирована на единицу).
325