Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Книги / Эткинс. Физическая химия - 2007.pdf
Скачиваний:
516
Добавлен:
15.11.2017
Размер:
16.8 Mб
Скачать

БлАгодАРносТи ОБЛАДАТЕЛЯМ АВТОРСКИХ ПРАВ

Выражаем благодарность следующим обладателям авторских прав за разре- шение воспроизвести таблицы данных или использовать их частично: изд-

ву «Баттерворс»

(28.1, 28.2 [©1964]), проф.

Дж.Г. Калверту (17.1 [©1966]),

д-ру Дж. Эмсли (13.4 [@1989]), изд-ву «Чепмен Энд Холл» (16.3 [@1975]),

изд-ву «СиАрСи пресс» (1.4, 9.1, 10.2, 10.7, 14.3, 22.1 [@1979]), изд-ву

«До-

вер пабликейшнс инк.» (12.2 [@1965]), изд-ву «Эльзевир сайнтифик пабли-

шинг компани»

(22.1 [@1978])› изд-ву

«Макгроу хилл бук компани»

(1.4,

1.5,

2.3,

3.1,

3.7,

4.1,

13.4,

16.2,

22.2,

24.3,

24.7

[@1975],

5.2

[@1961],

25.1,

25.2 [@1965], 3.7 [@1968]), Национальному бюро стандартов (2.5, 2.6 [©1982]),

д-ру Дж. Николасу (25.1, 25.2, 25.4 [@1976]), изд-ву «Оксфорд юниверсити

пресс» (25.1, 25.2, 25.4 [@1975], 28.2, 28.3, 28.4 [@1974]), изд-ву «Пергамон

пресс лтд» (22.3 [©1961]), изд-ву

«Прентис холл инк.» (23.1, 23.3 [©1971]),

изд-ву «Джон Уайли Энд санс инк.»

(7.1 [©1975], 21.6 [©1954], 22.25 [@1961]).

Источники данных указываются в

сноске к каждой таблице.

 

 

Выражаем благодарность следующим лицам

и организациям за разреше-

ния:

ЯМР-спектроскопия, изд-ву «Джон Уайли энд санс инк.», проф. Х. Гюнте-

ру (18.7), проф. Г. Эрлиху (28.29), д-ру Дж. Эвансу (21.17), д-ру Э.Дж. Форти

(28.4), д-ру М. Дж.

Фостеру

(иллюстрация в дополнении 12.1), проф. Х.

Айба-

ху (28.9), проф.

М.

Карплусу (27.23, 27.24), проф. Д.А. Кингу (28.26), д-ру

Г. Моррису (18.32, 18.46), д-ру А.Х. Нартену (21.27), изд-ву «Оксфорд юни-

версити пресс» (28.4, 28.5), проф.

С.Ф. Квейте

(иллюстрация

в дополнении

12.1), проф.

М.У. Робертсу (28.8, 28.11), д-ру Х.М. Розенбергу (28.5), проф.

Г.А.

Соморджаи (28.14, 28.17), д-ру А.

Стивенсу (23.17), проф.

А.Х. Зивейлу

(иллюстрация в

дополнении 27.1).

 

 

 

 

 

 

 

вводныЕ зАмЕчАния

Наименования величин

 

Вещество-это особая форма материи.

 

Количество вещества п

(часто называемое «числом молей») в образце

выражается в молях (моль):

1

моль - это количество вещества, в котором со-

держится столько же атомов,

молекул, ионов или других характерных частиц,

сколько атомов содержится в

12 г изотопа углерод-12. Экспериментально бы-

ло найдено, что это число приблизительно равно 6,02 × 1023 (более точные

величины приведены в конце

ч. З

учебника). Если число частиц в образце

равно 1\ї, то количество вещества,

в котором содержится такое число частиц,

равно п = М/ІЧА, где ПА - постоянная Авогадро: ПА = 6, 02 × 1023 моль'1.

Отметим,

что ПА -это не просто число, а размерная величина.

Экстенсивная величина - это такая величина, которая зависит от коли-

чества вещества в образце. Примерами экстенсивных величин являются масса

и объем.

 

 

 

 

 

 

Интенсивная величинаэто величина, не зависящая от количества ве-

щества в

образце.

Примерами интенсивных величин являются температура,

плотность

(масса,

деленная на объем) и давление.

 

Мольной величиной Хт называется отношение экстенсивной величины

Х образца к количеству вещества в образце п: Хт = Х/п. Мольная величина

является интенсивной величиной. Примером является мольный объем Ут -

объем образца, отнесенный к количеству вещества в образце (объем в расче-

те на один моль).

Исключением в

обозначений мольной величины символом

Хт является мольная (молярная) масса, которая обозначается М. Моляр-

ная масса элемента представляет собой массу одного моля его атомов. Мо-

лярная масса молекулярного соединения равна массе одного моля молекул, а

молярная масса ионного соединения является массой одного моля формульных

единиц. Формульная единица-это группа ионов, соответствующая хими-

ческой формуле соединения; так, формульная единица ЫаСІ состоит из одного

иона Ыа+ и одного иона СГ.

До сих пор вместо наименований «атомная мас-

са» и «молекулярная масса»

широко применяются названия атомный вес и

молекулярный вес (и при этом опускаются единицы измерения), но в данном

учебнике они не используются.

 

 

Молярной концентрацией (<<молярностью››) растворенного вещества в

растворе называется количество растворенного вещества,

деленное на объ-

ем раствора. Молярная концентрация обычно выражается

в молях на литр

16 Вводные замечания

(моль~л"1 или моль .дм“3; 1 л - это 1 дмЗ). Раствор, в котором молярная кон-

центрация растворенного вещества равна 1 моль -л_1, готовится растворением 1 моля данного вещества в таком количестве растворителя, чтобы получился 1 л раствора. Такой раствор обычно называют <<1 молярным» раствором и обозначают 1 М. Термин моляльность относится к количеству растворенного вещества, деленному на массу растворителя, в котором приготовлен раствор. Ее единицу измерения обычно определяют как количество молей растворенного вещества в килограмме растворителя (моль - кг“1).

Принятые обозначения

В данном учебнике, за редкими исключениями, используются единицы си-

стемы СИ и правила ИЮПАК. Эти правила сформулированы в «зеленой

книге» Оиапіш'ез, ит'із, ат!

зутІюІз іп ріъузісаі сдетізёгу, ВІасІшїеІІ Ѕсіепгійс,

Охїопі (1993).

виде (0.11), где первое число С обозначает но-

Уравнения нумеруются в

мер главы; нумерация в квадратных скобках [Схп] используется, чтобы выде-

лить определения, что переменная сс

а нумерация в фигурных скобках {С'.п}-чтобы указать, должна интерпретироваться как ггг/ше, где ше-стандарт-

ное значение. Подстрочный индекс г возле номера уравнения указывает, что данное уравнение справедливо только для обратимого процесса. Надстрочный индекс ° указывает, что уравнение справедливо для идеальных систем, например идеального газа или идеального раствора. Символ ре обозначает давление 1 бар (105 Па), а символ Ье-моляльную концентрацию 1 моль › кг“1. При упоминании температуры символ Т обозначает термодинамическую температуру (например, в шкале Кельвина), а символ д - температуру в шкале Цельсия. При численных расчетах предполагается, что во всех случаях, кроме указанных специально, нули в числах, подобных 10, 100, 1000 и т. д., являются значимыми (т. е. эти данные интерпретируются как 10., 100., 1000. и т. д.).

І-Іасть1

Равновесная

Термодинамика

В части 1 изложены представления, которые требуются для обсуждения равнове-

сий в химии. Равновесное состояние достигается как при физических превращениях (например, плавление, испарение), так и при химических (в том числе электрохимических) процессах. Анализ процессов ведется с использованием основных понятий термодинамики, важнейшие из которых - энтальпия и энтропия. Мы

увидим, что состояние равновесия и направление самопроизвольных процессов можно описать единообразно с помощью химических потенциалов веществ. В части 1 рассматриваются макроскопические свойства материи, в части 2 будет показано, как они связаны с поведением отдельных атомов.