Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ИХТ / ХТОСА / Технология энергоемких материалов(Юдин) / Еще некоторые материалы / Технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных взрывчатых веществ.doc
Скачиваний:
990
Добавлен:
14.06.2017
Размер:
19.36 Mб
Скачать

7.2 О чувствительности нитроэфирсодержащих

промышленных ВВ

Смесевой нитроэфир состава НГЦ–ДНДЭГ, используемый в качестве сенсибилизатора в промышленных ВВ, – высокочувствительное к механическому импульсу вещество. Чувствительность обусловлена его химической природой, следствием которой является высокая энергия взрывчатого разложения, большая напряженность молекул, низкая энергия активации и высокая летучесть. Совокупность перечисленных свойств, а также токсичность обусловливают потенциальную опасность при использовании нитроэфира, в том числе при изготовлении и применении промышленных ВВ.

В [28] исследована флегматизация нитроэфиров активными компонентами нитротриазольного и нитроаминного рядов. В таб-лице 7.4 представлены соединения, использовавшиеся в качестве флегматизаторов, в таблице 7.5 – их влияние на чувствительность к механическим воздействиям нитроэфирсодержащих пластификаторов.

Из представленных данных видно, что хорошими флегматизирующими свойствами обладают: трианит, метил-3Н, этил-3Н, однако применение их в промышленных ВВ в настоящее время ограничивается высокой стоимостью последних.

В [29] исследовалась возможность снижения чувствительности нитроэфирсодержащих ВВ путем введения в состав мало или вовсе не чувствительных к внешним воздействиям веществ: дибутилфталата (ДБФ), диэтеленгликоля (ДЭГ), эвтектики ЛТИ (смесь динитротолуола и динитроксилола в соотношении 50:50).

Таблица 7.4 – Физико-химические свойства флегматизаторов нитротриазольного типа и некоторых нитроаминов

Вещество

ρ, г/см3

Тпл, оС

Qпл, Дж/г

Тнир, С

Q, Дж/г

МЕТИЛ-3Н

1,390

65

93,2

310

1807

ЭТИЛ-3Н

1,315

32

68,6

309

2252

АЛЛИЛ-3Н

1,280 жид.

265

490

ТРИАНИТ

1,6

37

97

270

995

МОМ-3Н

1,385 жид.

ДИНА

1,670

49,5–51,5

98,5

ДНП

55

125

Таблица 7.5 – Влияние содержания и типа флегматизирующих добавок на чувствительность к удару и трению ряда нитроэфирсодержащих пластификаторов

Состав пластификатора, % вес.

Но, м

Ро, МПа

НГЦ (100)

0,06

20

ФК (100)

0,11

50

ДНДЭГ (100)

0,35

80

НГЦ/ДНП (73/27)

0,10

40

НГЦ/ТРИАНИТ (70/30)

0,25

80

НГЦ/ МЕТИЛ-3Н(70/30)

0,22

НГЦ/ ЭТИЛ-3Н (70/30)

0,30

НГЦ/ДНДЭГ (50/50)

0,12

60

НГЦ/ДНДЭГ/М-3Н (45/45/10)

0,20

ДНДЭГ/Э-3Н (70/30)

0,45

НГЦ/ДНДЭГ/ТРИАНИТ (40/40/200

0,35

НГЦ/ДНДЭГ/ДИНА/ДНП (30/30/18/22)

0,23

80

При введении добавок в состав нитроэфира (с содержанием 70 % масс. НГЦ) до 30 % масс. расчетная теплота взрыва снижается примерно на 10 %, а смеси химически стабильны. По данным измерения на установке «Вулкан» при 80 оС уровень давления не превышает 7 мм рт. ст., а кривые давления выходят на плато в течение 0,5–2,5 часов (рисунок 7.1).

Нитроэфиры ДБФ ДЭГ ЛТИ

Рисунок 7.1 – Химическая стойкость нитроэфира с добавками

Результаты исследований чувствительности к удару смесевого нитроэфира приведены на рисунке 7.2.

ДБФ ДЭГ ЛТИ

Рисунок 7.2 – Чувствительности смесевого нитроэфира к удару в зависимости от вида и содержания добавки

С увеличением содержания добавок чувствительность к удару смесевого нитроэфира падает. Наибольшим флегматизирующим эффектом обладает ДБФ, затем ДЭГ и ЛТИ.

Чувствительность промышленных ВВ на основе флегматизированных нитроэфиров оценивалась на примере угленита Э-6 и безметального детонита. В качестве последнего использовался состав, содержащий нитроэфир, добавку, аммиачную селитру, древесную муку и коллоксилин в количествах (% масс.): 20; 5; 71,5; 3; 0,5 соответственно. Нитроэфиры в составы угленита и детонита вводятся как сенсибилизатор, обеспечивающий детонацию и детонационную восприимчивость патронов малого диаметра. Поэтому при исследовании образцов ВВ также оценивались скорость и передача детонации для патронов массой 200 г, диаметром 36 мм. Результаты экспериментальных исследований угленита Э-6 и детонита с флегматизирующими добавками приведены в таблице 7.6.

Таблица 7.6 – Влияние флегматизирующих добавок на параметры чувствительности к удару и детонационные

характеристики угленита Э-6 и детонита

Добавка, % масс.

относительно

нитроэфира

Скорость

детонации,

м/с

Передача детонации,

см

Частость

взрывов, %,

m=10 кг

Нижний

предел, мм,

m=10 кг

Угленит Э-6:

без добавки

2200

7

88

70

ЛТИ 10/90

2000

5

36

300

ЛТИ 20/80

1770

<5

28

420

ЛТИ 30/70

1520

<5

24

500

Детонит:

без добавки

5390

9

80

100

ЛТИ 10/90

76

50

ЛТИ 20/80

4800

9

68

70

ЛТИ 30/70

64

250

ДБФ 10/90

3640

48

200

ДБФ 20/80

2860

4

32

500

ДЭГ 10/80

5200

ДЭГ 20/80

4500

7

32

200

Из результатов исследований следует, что флегматизирующий эффект добавок проявляется более заметно в составах ВВ, чем просто в смесях с нитроэфирами, и значимее в углените по сравнению с детонитом. Введение 20 % масс. добавок уже достаточно для снижения чувствительности составов до уровня аммонитов. Исключение составляет детонит с добавкой ЛТИ – здесь необходимый уровень чувствительности достигается при 30 % масс. эвтектики. Снижение взрывчатых характеристик наблюдается для всех случаев, но более заметно с инертными добавками и для угленитов. Так, при равных условиях эксперимента при введении ЛТИ детонационная восприимчивость сохраняется в детонитах, но теряется в случае угленитов. Из инертных добавок ДЭГ более предпочтительнее, чем ДБФ. Из результатов исследований следует, что флегматизирующий эффект добавок проявляется более заметно в составах ВВ, чем просто в смесях с нитроэфирами, и значимее в углените по сравнению с детонитом. Введение 20 % масс. добавок уже достаточно для снижения чувствительности составов до уровня аммонитов. Исключение составляет детонит с добавкой ЛТИ – здесь необходимый уровень чувствительности достигается при 30 % масс. эвтектики. Снижение взрывчатых характеристик наблюдается для всех случаев, но более заметно с инертными добавками и для угленитов. Так, при равных условиях эксперимента при введении ЛТИ детонационная восприимчивость сохраняется в детонитах, но теряется в случае угленитов. Из инертных добавок ДЭГ более предпочтителен, чем ДБФ.

Суммируя вышесказанное, можно считать целесообразным использование ЛТИ в составе угленитов, а для детонитов – ДЭГ. Применение этих добавок в составах в количестве примерно 10 % масс. обеспечивает необходимый уровень чувствительности и сохраняет детонационные характеристики модернизированных составов на уровне штатных.