- •Бийский технологический институт (филиал)
- •Р.Н. Питеркин, р.Ш. Просвирнин, е.А. Петров технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •Содержание
- •Введение
- •Часть I. Нитроэфиры
- •1 Историческая справка о развитии промышленных способов производства нитроглицерина
- •2 Современные способы производства нитроэфиров
- •2.1 Оптимальные составы кислот и модули нитрации
- •2.2 Инжекторы для осуществления нитрационного
- •2.3 Холодильники для охлаждения эмульсии
- •2.4 Центробежные сепараторы для разделения эмульсии нитроэфир–отработанная кислота
- •2.5 Процесс и оборудование для стабилизации
- •2.6 Весовой дозатор-расходомер нитроэфиров
- •2.7 Насосы для транспортирования отработанных
- •2.8 Технологическая схема производства нитроэфиров в малогабаритном оборудовании
- •3 Вспомогательные стадии процесса производства нитроэфиров
- •3.1 Разложение нитротел в отработанных кислотах
- •3.2 Обезвреживание сточных вод производства
- •3.2.1 Адсорбционный способ обезвреживания
- •3.2.2 Автоклавный способ очистки сточных вод
- •3.2.3 Восстановление нитроэфиров
- •3.2.4 Электрохимический метод обезвреживания
- •3.2.5 Сверхкритическое водное окисление
- •3.3 Приборы для непрерывной оценки качества нитроэфиров
- •I, мA 0,1 % hno3 0,03 % hno3 0,01 % hno3
- •0,2 0,4 0,6 Содержание н2о, %
- •4 Свойства нитроэфиров
- •4.1 Физические свойства нитроэфиров
- •4.2 Взрывчатые свойства нитроэфиров
- •4.3 Поведение нитроэфиров в кислых средах
- •4.3.1 Стойкость кислых нгц, дндэг и их смеси
- •4.3.2 Стойкость кислых динитрата триэтиленгликоля, тринитрата нитроизобутилглицерина и динитрата
- •4.3.3 Влияние воды на стойкость кислых нитроэфиров
- •4.3.4 Влияние серной и азотной кислот
- •4.3.5 Влияние окислов азота
- •4.3.6 Стойкость нгц и дндэг с пониженной
- •4.3.7 Механизм разложения кислых нитроэфиров
- •4.3.8 Разложение нитроэфиров в отработанных
- •4.3.9 Разложение нитротел в слабых отработанных кислотах
- •4.4 Реакции нитроэфиров с основаниями
- •4.4.1 Гидролиз нитроглицерина
- •4.4.2 Гидролиз динитрата этиленгликоля (днэг)
- •4.4.3 Гидролиз динитрата диэтиленгликоля (дндэг)
- •4.5 Причины аварий на производствах нитроэфиров
- •Литература
- •Часть II. Нитроэфирсодержащие взрывчатые вещества
- •5 Технология производства нитроэфирсодержащих взрывчатых веществ
- •5.1 Современные направления развития
- •5.2 Разработка технологии и создание
- •Фаза подготовки компонентов
- •Фаза конечных операций
- •5.3 Автоматизация производства
- •5.4 Экологическая защита производства
- •5.4.1 Разработка эффективных методов
- •5.4.2 Технико-экономические показатели производства
- •6 Оптимизация и модернизация штатных рецептур нитроэфирсодержащих вв
- •6.1 Оптимизация угленита э-6
- •6.2 Исследование предохранительных свойств
- •6.3 Разработка и исследование угленита м – новой рецептуры вв V класса [15]
- •6.4 Модернизация детонита м
- •6.4.1 Разработка рецептуры модернизированного
- •6.4.2 Отработка технологии модернизированного
- •6.4.3 Промышленные испытания модернизированных детонитов [24]
- •7 Некоторые аспекты безопасности нитроэфирсодержащих вв
- •7.1 О химической стабильности и предельных сроках хранения нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •7.2 О чувствительности нитроэфирсодержащих
- •7.3 О физической стабильности
- •Литература
- •Сокращения и обозначения
6.4 Модернизация детонита м
Детонит М – самое мощное из нитроэфирсодержащих ВВ, применяемое для разрушения весьма крепких пород в горной промышленности [22]. До 2000 г. производился на заводе имени Морозова (Всеволожская область), затем выпуск прекратился из-за снижения спроса у потребителя. Последнее связано с высокой ценой на детонит, вынудившей горнодобывающие компании использовать для взрывных работ менее эффективные, но более дешевые ВВ – аммониты. В то же время низкая технологичность и большой брак при изготовлении детонита не позволяли заводу-изготовителю пойти на снижение стоимости своей продукции.
Жидкие нитроэфиры и мелкокристаллическая аммиачная селитра в составе обусловливают плохую сыпучесть, склонность к налипанию при работе просеивающего, питающего и транспортирующего оборудования, особенно на фазе патронирования, а наличие алюминиевой пудры приводит к слеживанию и спеканию технологической массы и патронов как при изготовлении, так и хранении.
Анализ показал, что для обеспечения спроса на детонит на рынке потребления необходимо решить две основные задачи:
без существенного изменения компонентного состава в рамках технических условий повысить технологичность рецептуры, снизить количество брака при изготовлении и хранении;
сохранить динамические и энергетические характеристики в патронах диаметром 28–32 мм. Последнее важно для потребителей, так как при использовании патронов меньшего диаметра существенно снижаются затраты на бурение шпуров в массиве весьма крепких пород.
В связи с этим целью работы являлась модернизация рецептуры детонита, направленная на сохранение мощностных ха-рактеристик в патронах диаметром 32 мм, повышение технологического уровня и снижение затрат при изготовлении.
6.4.1 Разработка рецептуры модернизированного
детонита
Для улучшения сыпучести ВВ в переработке, обеспечения неслеживаемости при хранении была предложена замена части кристаллической аммиачной селитры на гранулированную.
В таблицах 6.21 и 6.22 приведены результаты исследований взрывчатых характеристик модернизированного детонита. Испытывали патроны в бумажной и металлической оболочках диаметром 32 и 36 мм с различными степенями измельчения кристаллической селитры. Результаты зависимости плотности ρ и скорости детонации от удельной поверхности Sуд аммиачной селитры, содержания гранул и диаметра заряда в бумажной оболочке представлены в таблице 6.21. Масса патронов 200 г, патронирование осуществлялось при одинаковом усилии.
Из таблицы 6.21 следует, что скорость детонации детонита выше в патронах диаметром 36 мм, чем диаметром 32 мм. При фиксированном диаметре (32 мм) скорость детонации повышается с увеличением дисперсности. С введением гранул селитры плотность патронов увеличивается пропорционально их содержанию, скорость детонации сохраняется на уровне штатного при содержании гранул до 30 % масс., затем падает во всем диапазоне представленной дисперсности кристаллической селитры. При использовании селитры с Sуд=1200 см2/г до содержания 40 % масс. гранул включительно скорость детонации соответствует уровню требований нормативной документации (4,2–5,0 км/с) для обоих диаметров зарядов.
Таблица 6.21 – Скорость детонации в бумажной оболочке от содержания гранулированной
аммиачной селитры
Содержание гранул, % масс. |
32 мм |
36 мм | ||||
Sуд = 800 см2/г |
Sуд = 1200 см2/г |
Sуд = 1200 см2/г | ||||
ρ, г/см3 |
D, м/с |
ρ, г/см3 |
D, м/с |
ρ, г/см3 |
D, м/с | |
0 |
1,21 |
4190 |
1,21 |
4345 |
1,21 |
4610 |
10 |
– |
– |
– |
– |
1,21 |
4750 |
20 |
1,24–1,26 |
4000–4140 |
1,28–1,30 |
4305–4470 |
1,23 |
4540 |
30 |
– |
– |
1,29–1,30 |
4240–4250 |
1,30 |
4380 |
40 |
1,26–1,28 |
3720–3835 |
1,28–1,31 |
4180 |
1,31 |
4430 |
|
|
|
1,19–1,20 |
4100–4150 |
|
|
50 |
– |
– |
– |
– |
1,31 |
4020 |
60 |
1,27–1,28 |
3330–3375 |
– |
– |
1,32 |
3685 |
Таблица 6.22 – Детонационные характеристики зарядов детонита в бумажной (б) и металлической (м) оболочках
Содержание гранул, % масс. |
32 мм |
36 мм | |||||
ρ, г/см3 |
D(б), м/с |
D(м), м/с |
Rсух., см |
ρ, г/см3 |
D(б), м/с |
D(м), м/с | |
0 |
1,19–1,21 |
3830–4145 |
5120 |
18 |
1,18–1,19 |
4160 |
4530 |
10 |
1,20–1,22 |
3980–4120 |
– |
20 |
1,22 |
– |
4730 |
20 |
1,23 |
– |
4605 |
– |
1,24 |
– |
4580 |
30 |
1,25–1,29 |
3770–3900 |
4385 |
18 |
1,24 |
– |
5075 |
40 |
1,26 |
– |
4550 |
– |
1,24 |
– |
4435 |
50 |
1,27–1,33 |
3500–3630 |
4140 |
18 |
1,29 |
– |
4360 |
60 |
1,29 |
– |
4020 |
– |
1,31 |
– |
4220 |
70 |
1,31–1,35 |
3000–3260 |
– |
12 |
– |
– |
– |
80 |
1,27 |
– |
3610 |
– |
1,29 |
– |
3645 |
Для оценки полноты химического превращения и передачи детонации (R) детонита проведены сравнительные испытания зарядов в бумажных и металлических оболочках. Эксперименты проводились с использованием кристаллической селитры с Sуд=700–860 см2/г, патронов массой 200 г, снаряженных с одинаковым усилием.
Как следует из таблицы 6.22, при введении до 50 % масс. гранул селитры в заряды с металлическими оболочками диаметром 32 мм и до 60 % масс. в заряды с бумажными оболочками диаметром 36 мм скорость детонации соответствует нормативной документации. То есть в условиях, имитирующих взрывание шпуровых зарядов, достигается полное химическое превращение ВВ с максимальным выделением энергии. Об этом свидетельствует и то, что в патронах диаметром 32 мм при содержании гранул до 40 % масс. скорость детонации сохраняется такой же высокой, как и в диаметре 36 мм, а передача детонации между сухими патронами сохраняется высокой при введении до 50 % масс. гранул.