28) Простые и сложные эфиры. Методы получения. Общая характеристика физических и химических свойств простых и сложных эфиров.

Простые эфиры – органические соединения, молекулы которых состоят из углеводородных радикалов, соединенных атомом кислорода. R-O-R”. Не образуют водородные связи., так как в их молекулах отствуют полярные связи О-Н, поэтому они имеют низкие температуры кипения и плавления. Малоактивные соединения.

Получение симметричных простых эфиров.

Получение нессиметричных простых эфиров (Синтез Вильямса).

Сложные эфиры – производные карбоновых или минеральных к-т, в которых гидрок.группа кислотной ф-ции замещена на спиртовой остаток: RCO-OR’, гдеRиR’ – различные или одинаковые радикалы. Процесс, обратный этерификации, -гидролиз сложного эфира. Гидролиз в присутствии щелочи протекает необратимо и наз-ся омылением сложных эфиров.

Не образуют водородных связей, имеют низкие Ткип и Тпл, практически не смешиваются с водой.

29) Амины. Строение функциональной группы. Первичные, вторичные и третичные амины. Водородная связь и ее влияние на физические свойства аминов. Методы получения аминов.

Органические производные аммиака NH3, в молекуле которого один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы. По числу радикалов: первичные, вторичные и третичные. По хар-ру углеводородных радикалов: алифатические (жирные), ароматические и смешанные (жирноароматические). Атом азота в молекулах алифатических аминов нах-ся вsp3-гибридном состоянии. Атом азота в составе аминогруппы в молекулах аром. аминов нах-ся вsp2-гибридном состоянии. Обладают св-ми оснований (акцепторов протона) и нуклеофильных реагентов (частиц, способных предоставить пару электронов для связи с атомом углерода).

Водородная связь. Первичные и вторичные амины способны образовывать водородную связь. При обычной Т только низшие алифатические амины – газы (запах аммиака), средние гомологи – жидкости (рыбный запах), высшие – твердые в-ва без запаха. Низшие амины хорошо растворимы в воде; с увел.числа и размеров углеродных радикалов растворимость умен.; ароматические амины в воде практические не растворяются.

Методы: восстановление нитросоединений (наиболее общий метод получения первичных аминов)

Алкилирование (используются для получения вторичных и третичных аминов из первичных аминов.

30) Химические свойства аминов и их химическая идентификация. Зависимость основности аминов от строения молекулы.

Основные св-ва аминов. Алифатические амины проявляют щелочную р-цию. Алиф.амины – сильные основания. Аром.амины – слабые основания. Важнейший из аром.аминов – анилин (не образует с водой гидроксида и взаим. только с сильными к-ми). Основность аром.аминов зависит от характера заместителей в бензольном кольце: электроноакцепторные заместители ослабляют основные св-ва амина, а электродонорные – усиливают.

Взаим. с кислотами, амины образуют соли.

Взаим. в азотистой к-той (неустойчивое соед, поэтому она используется только в момент выделения). Строение продуктов р-ции с азотистой к-той зависит от структуры амина, поэтому данная р-ция используется для различения первичных, вторичных и третичных аминов.

Первичные алиф. и аром. амины с HNO2 образуют спирты (выделение азота). Также при таком взаим. при пониженной температуре обр-ся соли диазония.

Вторичные амины при воздействии HNO2 превращаются вN-нитросоед. (маслообразные в-ва желтого цвета)

Рц-ция третичных алиф.аминов с HNO2 приводи к обр-ию неустойчивых солей и не имеет практического значения. Третичные жирноаром.амины при действииHNO2 вступают в р-цию электрофильного замещения по бензольному кольцу и превращаются в пара-нитрозонпроизводную (С-нитропроизводные) – кристаллические в-ва зеленого цвета.

Кач.р-ция на анилин. Анилин взаим с бромной водой с образованием белого осадка.

31) Аминокислоты. Классификация и номенклатура аминокислот. Кислотно-основные свойства аминокислот. Реакции комплексообразования α-аминокарбоновых кислот. Поликонденсация аминокислот. Нингидриновая реакция.

Орган.бифункциональные соед, в состав которых входят карбокс.группы –СООН и аминогруппы –NH2. В зависимости от взаимного расположения карбокс. И аминогрупп различают: альфа, бета, гамма и т.д. аминокислоты. В зависимости от числа функц-групп различают: моноаминомонокарбоновые, моноаминодикарбоновые, диаминомонокарбоновые и т.д. кислоты.

Молекулы аминокислот существуют в виде внутренних солей (биполярные ионы), которые обр-ют за счет переноса протоны от карбокс.группы к аминогруппе. Биполярные ионы аминокислот в кислой среде ведут себя как катионы, а в щелочной – как анионы. Водные р-ры аминокислот имеют нейтральную, кислую или щелочную среду в зависимости от кол-ва функц-групп.

Р-ции с участием групп СООН и NH2. Р-ции колмлексообразования. С ионами тяжелых Ме альфа-аминокислоты обр-ют внутрикомплексные соли Комплесы меди (II) используют для обнаружения алифа-аминокислот.

Р-ция конденсации. Межмолекулярное взаим. алтфа-аминокисло приводит к обр-ию пептидов. Аналогичным образом происходит образование полипептидов.

Нингидриновая р-ция. Характерна для аминогрупп альфа-положении, присутствующих в природных аминокислотах и белках. Бесцветный нингидрин конденсируется в виде димера через атом азота, отщепляемый от аминогруппы альфа-аминокислоты, одновременно происходит декарбоксилирование аминокислоты, что приводит к обр-ию СО2 и соответсвующего альдегида. Эту р-цию используют для кач. и кол анализа.