Методичка БФХ / 2
.docТермодинамические расчёты в биотехнологических процессах
Применение термодинамических закономерностей к биотехнологическим системах представляет теоретический и практический интерес. На основе стехиометрических закономерностей следует оставлять материальный баланс основной стадии процесса – ферментации или ферментативного превращения, а по материальному балансу строиться тепловой баланс. Эти расчёты используются далее для проектировании промышленных производств.
С теоретической точки зрения интересным представляется вопрос об энергетической эффективности потребления субстратов клетками микроорганизмов и оценка на этой основе целесообразности осуществления тех или иных процессов.
Стехиометрия и материальный балансы микробиологических производств
Любой процесс может быть описан стехиометрическим уравнением, связывающим массы исходных веществ и продуктов, основанным на законе сохранения масс. Стехиометрическое уравнение простой химической реакции имеет вид:
|
(1), |
где, νi– стехиометрический коэффициент i-го компонента в рассматриваемой реакции;
Mi – молекулярная масса.
Стехиометрические коэффициенты учитывают количество молей каждого из веществ, вступающих во взаимодействие или образующихся в его результате. Стехиометрические коэффициенты продуктов считают положительными, а вещества вступающие во взаимодействие – отрицательными.
Стехиометрическое уравнение любого химического процесса представляют с собой равенство, в левой и правой частях которого массы различных веществ суммируются таким образом, что бы число грамм-атомов любого элемента слева или справа от знака равенство совпадало.
Стехиометрическое уравнение для общего случая микробиологических процессов, когда популяция микроорганизмов растёт за счёт потребления основного субстрата и вспомогательных веществ, выделяя при этом ряд продуктов имеет вид:
|
(2), |
где, Si – питательные вещества – субстраты; Pi – продукты.
Отличия данного уравнения от обычной для химии стехиометрической зависимости объясняется тем, что любые клетка осуществляют одновременно анаболитические и катаболитические процессы. Анаболитические процессы приводят к биосинтезу всех структыр клетки и некоторых важных продуктов (Экхоферментам), но многие из анаболитических реакций – эндэргонические. Это обстоятельство вынуждает клетку одновременно вести катаболитическиее процессы.
Анаболитический процесс можно представить в виде схемы:
|
(3), |
Катаболитический процесс:
|
(4), |
Для анаэробных процессов:
|
(5), |
При описании стехиометрических уравнений на первом этапе рассматривают катаболитические (4;5) и анаболитические (3) процессы, а по их сумме находят брутто-уравнение (2) микробиологического процесса.
Для составления стехиометрического уравнения при биосинтезе необходимо знать не только состав потребляемых исходных веществ, элементарный состав биомассы и состав образующихся в заданном режиме продуктов, ни и количественные характеристики, которые обычно представляют в виде расходных коэффициентов.
Расходные коэффициенты представляют собой отношение массы потреблённого субстрата ΔSi к приросту биомассы (на 1 гр потреб субстрата). На практике используют обратную величину, которую называют экономическим коэффициентом (Y) по данному исходному веществу:
[г/г]
Δx – прирост абсолютной сухой биомассы (АСБ)
Экономический коэффициент показывает эффективность потребления питательной ценности субстрата.
Выход биомассы
Энергетический выход (теоретически возможный выход)
Состав биомассы:
АСВ – абсолютно сухой вес;
АСБ – абсолютно сухая биомасса
Все стехиометрические расчёты выполняются на 1 г АСБ.
Элементарный состав абсолютно сухой биомассы микроорганизмов, определяется природой микроорганизмов и практически одинаков для всех дрожжей, всех бактерий.
АСБ дрожжей содержит по массе 46, 0 % углерода, 6,8 % водорода, 8,8 % азота, 33,1 % кислорода и 5,3 % золы. Элементарный анализ бактерий даёт среднее содержание по массе углерода 48,2 %, водорода 7,2 %, азота 9,7 %, кислорода 27,4 %, золы 7,5 %. Бактериальная масса содержит больше белка и нуклеиновых кислот.
Данные % массового соотношения на 1 г можно представить в виде брутто-формулы:
-
дрожжи
бактерии
Данные брутто-формулы состава получаемой биомассы можно пересчитать из расчёта на 1 атом углерода:
-
дрожжи
бактерии
При написании стехиометрических уравнений используют выражение образующейся биомассы в массовом соотношении.
Для характеристики запаса энергии субстрата
Максимально достижимый (теоретический) выход биомассы: