
- •Спектроскопические методы – 7 семестр (сэ-091, нм-091)
- •3.6 Характеристика стационарных состояний одноэлектронного атома.
- •Тема 4. Электронные оболочки атомов и периодическая система
- •4.1. Квантовые числа электронов в сложном атоме и принцип Паули.
- •4.2. Электронные слои и оболочки и их заполнение.
- •4.3. Зависимость энергии электронов от орбитального кв. Числа.
- •4.4. Свойства элементов с заполненными и незаполненными оболочками.
- •4.5. Типы спектров различных элементов.
- •Тема 5. Основы общей систематики сложных спектров.
- •5.1. Сложение орбитальных и спиновых моментов и типы связи.
- •5.2. Общая характеристика нормальной связи.
- •Тема 6. Рентгеновские спектры.
- •6.1 Общая характеристика рентгеновских спектров поглощения и
- •6.2. Внутренняя конверсия рентгеновского излучения.
- •Тема 7. Явление зеемана и магнитный резонанс.
- •7.1. Расщепление уровней энергии в магнитном поле.
- •7.2. Общая картина зеемановского расщепления спектральных линий.
- •Тема 8. Явление Штарка.
- •8.1. Общая характеристика явления Штарка.
- •8.2. Явление Штарка для атомов в общем случае.
- •Часть 3. Молекулярная спектроскопия
- •Тема 9. Разделение энергии молекулы на части и основные типы спектров
- •Характеристики переходов и интенсивности в случае спектров поглощения и испускания
4.2. Электронные слои и оболочки и их заполнение.
Электроны с
заданным nобразуют
определённыйслой, содержащий при
полном его заполненииэлектронов.
Электроны с
различными
при заданномnобразуютоболочку, содержащую, при полном её
заполнении,
эквивалентных электронов.
В соответствии с таблицей 3.1 имеем такую картину:
Самый внутренний слой соответствует n=1 и состоит только из одной оболочки
. Он заполняется 2-мя электронами.
Следующий слой n=2, состоит из 2-х оболочек
и
и заполняется 8-ю электронами.
Последующие слои n=3, 4, 5 … состоят из 3-х, 4-х, 5-ти оболочек, заполняются 18, 32, 50…электронами.
Слои с n=1, 2, 3, 4, 5, 6 часто называют K, L, M, N, O, P – слоями.
Электроны
стремятся заполнить состояния с
наименьшей энергией. Энергия электрона
тем меньше, чем меньше n
(из (4.4)); с уменьшениемnне только уменьшается знаменатель
,
но и увеличивается
,
т.к. эффективный заряд ядра
будет больше из-за уменьшения экранирования.
Слои заполняются сn=1, 2…
Заполнение слоёв с последовательными значениями nопределяет общую структуру периодической системы элементов.
Начало каждого
периода (горизонтальная строка)
соответствует началу заполнения
соответствующего слоя. В начале
периодической системы происходит полное
заполнение слоёв (это 1-й и 2-й периоды,
и 8).
Дальнейшее
заполнение слоёв осложняется тем, что,
наряду с зависимостью энергии электрона
от n, существенна и её
зависимость от
при заданномnи поэтомунужно учитыватьне только порядок
заполнения слоёв, но и порядок заполнения
оболочек.
Как уже знаем,
в сложных атомах энергия электрона
тем меньше при заданном n,
чем меньше
.
Эффективный заряд
,
входящий в (4.4), при заданномnувеличивается с уменьшением
,
а постоянная экранирования
уменьшается;s-электроны
экранируют меньше, чемp–электроны;p-электроны меньше, чемd–электроны, т.е.
Вследствие того,
что энергия электронов при заданном nтем меньше, чем меньше,
сначала заполняется оболочка ns, затем
np, nd, nf и т.д.
В силу зависимости
энергии от
при
электроны с большимиnи
меньшими
оказываются связанными прочнее, чем
электроны с меньшимиnи
большими
.
Электрон 4s оказывается связанным
прочнее, чем электрон 3d,
электрон 5sпрочнее, чем
электроны 4dи 4f,
а 6sпрочнее 5d,
5f, 5gи 4f.
Это приводит к тому, что действительный порядок заполнения слоёв и оболочек оказывается следующим:
1s²; 2s²2p6 ; 3s²3p6 ; 4s²3d¹°4p6; 5s²4d¹°5p6; 6s²4f¹45d¹°6p6…
2 8 8 18 18 32
Цифрами указано количество электронов в периодах.
Тогда для периодической системы можно расписать:
Периоды |
Оболочки |
1 2 3 4 5 6 7 |
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d |
В длинных периодах 4 и 5 имеется заполнение “более внутренней” (с меньшим n) оболочкиdдесятью электронами, а в 6-ом периоде, кроме того, оболочкиf14-тью электронами. Заполнение оболочкиndприводит к появлению характерныхгрупп переходных элементовотScдоN(в 4 периоде,n=3), отYдоPd(в 5 периоде,n=4) и отLnдоPt(в 6-ом периоде,n=5), а заполнение оболочки 4f– к появлению группы редких земель –лантаноидов, состоящей из 14 элементов. В 7-ом периоде происходит заполнение оболочки 5f; ей соответствует вторая редкоземельная группа –актиниды, в которую входят урановые и трансурановые элементы.
Итак, благодаря
тому, что электроны с меньшим
связаны более прочно, чем электроны с
большим
,
даже если для нихnбольше,
порядок заполнения оказывается более
сложным.