BOH v formulah i shemah
.pdf
|
|
40 |
|
|
|
|
|
R + Y |
|
|
R : Y |
|
|
||
|
|
быстро |
В определяющей скорость реакции (1) участвует только одна молекула субстрата, поэтому этот процесс мономолекулярный.
Бимолекулярная реакция SN2 – одностадийный процесс.
Атака нуклеофила и отщепление уходящей группы происходят одновременно, без образования карбокатиона, т.е. скорость реакции зависит от концентрации как субстрата, так и нуклеофила. Нуклеофил атакует молекулу со стороны, противоположной уходящей группе. В переходном состоянии разрыв С–Х связи происходит по мере образования новой. Реакция SN2 протекает с обращением конфигурации.
|
|
|
Х Nu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
С |
|
|
Nu С Х |
|
Nu |
|
С Х |
||
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
переходный комплекс
Скорость этой реакции определяется концентрацией субстрата и нуклеофила.
По механизму нуклеофильного замещения протекают следующие реакции:
а) гидролиз галогенпроизводных (взаимодействие с водными растворами щелочей)
|
|
|
|
|
CH |
|
|
H3C Br NaОН |
|
HO |
3 |
||||
|
|
NaBr |
|||||
бромистый |
|
метанол |
|
|
|||
метил |
|
|
|
|
|
Механизм реакции
|
|
H |
|
|
H |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H |
|
С |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
С |
|
|
HO CH3 Br |
|
|||||||
|
|
|
|
|
ОН |
|
НО |
Br |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
H |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
бромистый |
|
|
переходный |
|
метанол |
|
||||||||||
метил |
|
|
комплекс |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
41 |
|
||
б) образование галогенидов |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
H C |
|
|
OH HBr |
|
|
|
Br |
|
CH |
Н |
2 |
О |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|||||
метанол |
|
|
|
бромистый |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
метил |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Механизм реакции |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H3C OH |
H |
|
|
H3C O |
|
|
H |
Br |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
метанол |
|
|
|
|
|
метилоксоний |
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
Br |
|
CH3 Н2О |
|
Br С |
ОН2 |
|
|
||
|
|
H |
бромистый |
|
метил |
||
|
II. |
|
реакции элиминирования (Е) |
|
|
||||||||||||||||||||||
а) окисление спиртов (дегидрирование): |
|
|
||||||||||||||||||||||||
– первичных |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
R CH |
|
|
СН |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
R |
|
|
СН C |
|
||||||||||
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
НАД |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
НАДН Н |
||||||
первичный cпирт |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
альдегид |
H |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
– вторичных |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
+ |
|
||||
R |
|
СН |
|
|
R |
|
|
|
|
R |
|
C |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
НАД |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
НАДН Н |
|
||
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
||||
вторичный cпирт |
|
|
|
|
|
|
|
кетон |
|
|
|
|
|
|
|
б) окисление тиолов (дегидрирование)
|
|
2Н |
|||||
2 R SH |
|
|
R S |
|
S |
|
R |
|
|
|
|||||
|
|
2Н |
42
в) дегидратация спиртов
|
|
|
|
|
|
|
Н2SO4 |
|
|
|
Н |
О |
H3C |
|
CH2 |
|
СН2 |
|
OH |
|
H3C |
CH |
|
СН2 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
пропанол |
|
пропен |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Механизм реакции
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H C |
CH |
|
|
|
|
СН |
|
|
OH |
SO |
|
|
|
|
H C |
|
CH |
|
|
|
|
|
СН |
|
|
|
|
|
H3C CH СН |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
Н |
4 НSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
3 |
|
|
2 |
|
+ |
2 |
|
НOН |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
O |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
пропанол |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ион оксония |
|
|
|
|
|
карбокатион |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
НSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
H3C |
CH |
|
|
С Н3 |
|
|
|
|
H3C |
|
CH |
|
|
|
|
СН2 |
|
|
|
CH |
|
СН2 |
||||||||||||||||||
|
|
|
Н SO |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
пропен |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г) дегидрогалогенирование галогенпроизводных (взаимодействие со спиртовыми растворами щелочей)
R |
|
C H |
|
С Н |
|
Сl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
2 |
2 |
|
NaОН |
|
R CH CH2 |
NaСl |
|||||||
|
|
галогеналкан |
|
|
|
|
алкен |
|
3. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
В альдегидах и кетонах функциональной группой является C O карбонильная, поэтому они относятся к карбонильным со- единениям.
Альдегидами называются соединения, в которых карбонильная группа соединена с атомом водорода и углеводородным радикалом; в кетонах карбонильная группа связана с двумя радикалами.
O |
R C |
|
R1 |
R C |
|
||
|
|||
H |
O |
||
альдегид |
кетон |
В зависимости от строения радикалов карбонильные соединения могут быть алифатическими (насыщенными и ненасыщенны-
|
|
|
|
|
43 |
|
ми) и циклическими (алициклическими и ароматическими). Фор- |
||||||
мулы важнейших альдегидов и кетонов приведены в таблице. |
||||||
|
|
Таблица 14. Альдегиды и кетоны |
|
|||
Формула |
|
Название |
|
|||
|
|
|
|
|
тривиальное |
ИЮПАК |
|
|
|
|
|
а) альдегиды |
|
H C |
O |
|
формальдегид |
метаналь |
||
|
|
|
|
|
||
|
|
H |
|
|
|
|
CH3 |
|
C |
O |
ацетальдегид |
этаналь |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
O |
пропионовый альдегид |
пропаналь |
CH3 |
CH2 |
C |
|
|
||
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
O |
масляный альдегид |
бутаналь |
CH3 |
CH2 |
CH2 C |
|
|
||
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
O |
изомасляный альдегид |
2-метил- |
CH3 |
|
CH |
|
C |
|
пропаналь |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
CH3 |
|
|
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
валериановый альдегид |
пентаналь |
CH3 |
(CH2)3 C |
|
|
|||
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
O |
изовалериановый |
3-метилбутаналь |
CH3 |
|
CH |
|
CH2 C |
альдегид |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
CH3 |
|
|
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
акриловый альдегид |
пропеналь |
CH2 |
|
CH |
C |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
CH3 |
|
|
|
кротоновый альдегид |
(Е) бутен-2-аль |
|
HC |
CH |
|
|
|
|
|
|
C |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
бензальдегид |
бензальдегид |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
O |
п-толуидиновый альдегид |
4-метил- |
CH3 |
|
|
|
C |
|
бензальдегид |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
б) кетоны |
|
|
|
|
44 |
|
Формула |
|
|
Название |
|
|
|
|
По радикально- |
По ИЮПАК |
|
|
|
заместительной |
|
|
|
|
номенклатуре |
|
CH3 C CH3 |
|
|
диметилкетон (ацетон*) |
пропанон |
O |
|
|
|
|
CH3 C CH2 |
CH3 |
|
метилэтилкетон |
бутанон-2 |
O |
|
|
|
|
CH3 C CH2 |
CH2 |
CH3 |
метилпропилкетон |
пентанон-2 |
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
циклопентанон |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
циклогексанон |
|
|
|
|
|
|
|
|
метилфенилкетон |
ацетофенон |
C |
CH3 |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
этилфенилкетон |
пропиофенон |
C |
CH2 |
CH3 |
|
|
O |
|
|
|
|
* – название тривиальное |
|
Химические свойства альдегидов и кетонов
Реакционные центры
.. |
р-основный центр |
|
O
R CН C |
электрофильный центр |
H (R)
Н
-CН-кислотный центр
По электрофильному центру протекают реакции нуклеофильного присоединения (АN).
Механизм реакции АN:
|
|
|
45 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
+ H |
+ |
|
|
|
|
|
|
R |
|
С + Nu |
|
R |
|
СH О |
|
|
R |
|
СH |
|
ОH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
H |
медленно |
|
|
|
быстро |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
Nu |
|
|
|
|
|
Nu |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
По механизму АN протекают следующие реакции: 1. Реакции восстановления альдегидов и кетонов
O |
|
|
H |
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
+ Н2О |
|
|
|
|
R C |
|
+ |
H Al H Li |
R C O |
|
|
+ ОН |
||
|
R C OH |
||||||||
H |
|
|
H |
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
анион |
|
первичный спирт |
|||
|
|
|
H |
|
|
+ Н2О |
|
|
|
|
|
+ |
H В H Nа |
R C R |
|
C R |
|
+ ОН |
|
R C R |
1 |
1 |
R |
1 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
O |
|
|
H |
O |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
анион |
|
вторичный спирт |
2. Реакции гидратации
|
|
OH |
R C |
O + H OH |
R CН OH |
H |
|
гидратная форма альдегида |
|
(гем-диол) |
|
|
|
3. Реакции получения полуацеталей и ацеталей
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
OH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
а) СН3 C |
+ С2Н |
|
OH |
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
СН O С2Н5 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
5 |
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
H |
|
полуацеталь |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1-этоксиэтанол) |
||||||
б) СН3 |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O С2Н5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН O С2Н5 |
|
|
СН O С2Н5 + С2Н |
|
OH |
|
|
|
|
|
СН3 |
|
||||||||
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ацеталь |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1,1-диэтоксиэтан) |
46
Механизм реакции
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
.. |
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С Н |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
СН3 С |
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|
|
|
|
СН3 СН |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН |
3 |
|
|
СН |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
карбкатион |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
оксониевый ион |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
O |
+ |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Н+ |
|
|
|
Н |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HOH |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
СН |
|
|
O C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
|
|
|
СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
полуацеталь |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
оксониевый ион |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1-этоксиэтанол) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H O+ |
|
C |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
C2H5 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С2Н5OH |
|
|
|
|
|
СН O C2H5 |
|
Н |
|
|
|
СН3 |
|
|
СН |
|
|
|
O |
|
|
C2H5 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
СН3 |
|
СН |
|
|
O |
|
C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
карбкатион |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
оксониевый ион |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ацеталь |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1,1-диэтоксиэтан) |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
4. Реакции с синильной кислотой |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
R |
C O + |
|
|
H |
|
CN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R CН |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гидроксинитрил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.Реакции присоединения-отщепления (с аммиаком и его производными)
|
O |
|
|
|
|
||
R C |
+ R |
|
NH2 |
|
|
R СН N |
R1 |
1 |
- HОН |
||||||
|
H |
|
|
||||
|
|
|
|
|
имин (основание Шиффа)
Реакции по СН-кислотному центру:
а) альдольная конденсация
|
|
O |
|
|
O |
СН3 СН2 |
|
C |
+ СН3 СН2 |
|
C |
|
|
||||
|
|
H |
|
|
H |
пропаналь |
пропаналь |
OH СН3 O
СН3 |
СН2 |
|
СН СН C |
|
|||
|
|
|
H |
3-гидрокси-2-метилпентаналь (альдегидоспирт)
47
Механизм реакции
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
+ СН3 СН2 C |
|
|
|
|
|
|
|
H |
||
СН |
|
|
|
|
+ OH |
|
СН3 СН C |
|
|
3 |
СН |
2 |
C |
- HОН |
H |
|
|||
|
|
|
H |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
пропаналь |
|
|
карбанион |
|
|
|
|
О |
СН3 |
O |
|
|
|
|
OH |
СН |
3 |
O |
|
|
|
+ HОН |
|
|
|||||||
СН3 СН2 |
|
СН |
СН |
C |
СН3 |
СН2 |
|
СН СН |
C |
+ OH |
||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
анион |
|
|
3-гидрокси-2-метилпентаналь |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
(альдегидоспирт) |
|
б) галоформная реакция
H3C |
C |
|
CH3 |
+ 3 l |
|
I С |
C CH |
+ NaOH |
CHI |
+ |
CH |
|
COONa |
||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 - 3 НI |
3 |
|
|
3 |
|
3 |
|
3 |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
йодоформ |
ацетат натрия |
В случае отсутствия α-СН-кислотного центра альдегиды вступают в реакцию кротоновой конденсации
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
СН3 |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
С6Н5 |
|
C |
+ СН3 СН2 |
|
C |
|
|
С6Н5 |
|
СН С C |
|
|
|
- HОН |
|
|
|||||||
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
H |
||
бензальдегид |
пропаналь |
|
|
2-метил-3-фенилпропен-2-аль |
Основный центр участвует в кислотном катализе.
48
4. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Карбоновыми кислотами называются соединения, содержащие карбоксильную функциональную группу –СООН.
Схема 5. Классификация карбоновых кислот
классификация карбоновых кислот
по природе радикала |
по числу |
||
карбоксильных групп |
|||
|
|
||
алифатические |
циклические |
- монокарбоновые |
|
|
|||
|
|
- дикарбоновые |
|
насыщенные |
алициклические |
-трикарбоновые |
|
ненасыщенные |
ароматические |
|
карбоциклические гетероциклические
Таблица 15. Важнейшие карбоновые кислоты
Формула |
|
Название |
Название кислоты |
|||
|
|
|
|
ацильного |
Тривиальное |
ИЮПАК |
|
|
|
|
радикала |
|
|
|
|
|
|
(R–CО– ) |
|
|
|
|
|
а) монокарбоновые |
|
||
|
|
|
алифатические |
|
||
|
|
O |
|
формил |
муравьиная |
метановая |
H C |
|
|
|
|
||
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
ацетил |
уксусная |
этановая |
CH3 |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
49
CH3 |
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
O |
|
|
пропионил |
пропионовая |
пропановая |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
CH2 |
|
C |
O |
|
бутирил |
масляная |
бутановая |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
O |
|
|
изобутирил |
изомасляная |
2-метил- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
пропановая |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
валерил |
валериановая |
пентановая |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
(CH2)3 |
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
C |
O |
|
изовалерил |
изовалериа- |
3-метил- |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
новая |
бутановая |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
капронил |
капроновая |
гексановая |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
(CH2)4 |
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
C |
|
|
|
O |
|
|
акрилоил |
акриловая |
пропеновая |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
CH |
|
C |
O |
|
кротонил |
кротоновая |
(Е) бутен-2- |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
овая |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
CH3 |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH CH C |
O |
|
сорбиновая |
гексадиен- |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
2,4-овая |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
циклические |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
O |
|
|
|
|
|
|
цикло- |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексан- |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
карбоновая |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
O |
|
|
бензоил |
|
бензойная |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
C |
O |
|
|
фенил- |
фенил- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
уксусная |
этановая |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
O |
|
толуидил |
п-толуиди- |
4-метил- |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
новая |
бензойная |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
цинамоил |
коричная |
(Е)-3- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
CH C |
|
|
|
фенил- |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
пропеновая |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|