Вторичная аминогруппа в составе имидной, сульфамидной, гидразидной функциональных групп и в некоторых гетероциклических соединениях

Вторичная аминогруппа в ряде случаев проявляет слабые кислотные свойства, что связано с перераспределением неподеленной пары электронов атома азота, вследствие чего водород становится подвижным, отщепляется в виде протона. Это наблюдается в следующих случаях.

1. Вторичная аминогруппа,находящаяся в имидной группе (барбитураты, теобромин, рибофлавин, метилурацил, фторурацил, нитрофурантоин (фурадонин).

2. Вторичная аминогруппа, находящаяся в замещенной сульфамидной группе (сульфаниламиды, карбутамид (букарбан), глибенкламид, глипизид, гликлазид, гликвидон, гидрохлоротиазид (гипотиазид).

3. Вторичная аминогруппа, находящаяся в гидразидной группе (изониазид, фтивазид, ниаламид, фурацилин).

4. Вторичная аминогруппа в некоторых гетероциклах, например, в имидазоле: теофиллин, бендазола гидрохлорид (дибазол), клонидина гидрохлорид (клофелин), омепразол.

Химические свойства

1.Кислотно-основные. Слабые кислотные свойства. рКа от 7 до 8,5 (группы 1–2; 4) рКа 9–10 (группа 3). Под действием гидроксидов и карбонатов щелочных металлов происходит таутомерная перегруппировка (амидо – имидольная).

Водород имидольной формы отщепляется и замещается на металлы.

2. Гидролиз. Аналогично амидной ФГ (см. раздел).

Реакции подлинности

Реакции комплексообразования. Реагенты – соли серебра, меди (II), железа (III), кобальта (II), ртути (II), никеля, свинца и других металлов. Эффект реакции – образование трудно растворимых в воде соединений. Окраска определяется цветом лекарственного вещества и реагента, а также строением образующегося комплексного соединения. Осадки могут иметь характерную форму кристаллов. Особенности проведения реакций (см. "Карбоксильная группа", п.2).

Методики.

1. Лекарственные вещества, не растворимые в воде: барбитал, фено-барбитал, бензобарбитал (бензонал), теобромин, теофиллин, сульфади-метоксин, сульфален, фталилсульфаметизол (фталазол), карбутамид (букарбан).

Около 0,2 г лекарственного вещества взбалтывают в течение 2-3 мин. с 3 мл раствора натрия гидроксида (0,1 моль/л), фильтруют (к фильтрату можно добавить 1-2 мл воды), фильтрат делят на четыре части. Проводят реакции, добавляя по 3-5 капель одного из реактивов: железа (III) хлорида, кобальта (II) хлорида, меди (II) сульфата, серебра нитрата. Результаты заносят в таблицу.

2. Лекарственные вещества, растворимые в воде (натриевые соли): тиопентал-натрий, гексобарбитал-натрий (гексенал), сульфацетамид-натрий (сульфацил-натрий).

Около 0,2 г лекарственного вещества растворяют в 3 мл воды. Раствор делят на четыре части и проводят реакции, как указано в п.1.

3. Около 0.05 г изониазида растворяют в 3 мл воды, делят на четыре части и проводят реакции, как указано в п.1.