Количественное определение

Количественное определение ЛВ, содержащих ковалентно связанный галоген, включает переведение его в ионогенное состояние и последующее определение полученного соединения подходящим методом.

1. Аргентометрические методы после востановительной минерализации (Zn + NaOH, Zn + CH₃COOH) или гидролитического разложения (алифатические соединения). Фактор эквивалентности зависит от количества атомов галогена (1/n)

Варианты: Фаянса (прямое титрование, уксуснокислая среда, индикаторы – бромфеноловый синий или эозинат натрия);

Фольгарда (обратное титрование, азотнокислая среда, индикатор – железоаммонийные квасцы);

Косвенный метод Фольгарда (обратное титрование, азотнокислая среда, индикатор – железоаммонийные квасцы + 0,1 мл тиоцианата аммония).

f_{экв (бромкамфоры)}=1

f_{экв (лиотиронина)}=1/3

2.Унифицированный йодометрический метод для йодсодержащих органических соединений (лиотиронин, тиреоидин). Метод основан на окислительной минерализации йодорганических веществ избытком калия перманганата и концентрированной серной кислоты до йодата, который определяют йодометрически после удаления избытка окислителя. Избыток калия перманганата удаляют натрия нитритом, избыток последнего мочевиной, т.к. и калия перманганат и натрия нитрит являются окислителями по отношению к йодиду и будут мешать йодометрическому определению йодата.

f_{экв (йода)}=1/6. f_{экв (вещества)}=1/6 х n, где n – число атомов йода в молекуле вещества.

3. Метод сжигания в колбе с кислородом (ГФ ХI, вып.1, стр. 181). Метод основан на сожжении органического вещества в атмосфере кислорода, растворении образующихся продуктов сгорания в поглощающей жидкости и последующем определении элементов, находящихся в растворе в молекулярном и ионном виде.

3.1. Определение фтора. Продукты сжигания фторсодержащего органического соединения (фториды) поглощают водой и определяют одним из методов.

3.1.1. Ториметрический метод, вариант прямого титрования. Метод основан на свойстве фторидов количественно вступать в реакцию с нитратом тория (IV) с образованием фторида тория (IV). Индикатор – ализариновый красный, переход окраски от желтой к розовой.

f_{экв (фтора)}=1. f_{экв (вещества)}=1/n, где n – число атомов фтора

в молекуле вещества.

3.1.2.Спектрофотометрия в видимой области спектра (длина волны 580 нм). Определение связано с уменьшением оптической плотности растворов комплекса тория (IV) с арсеназо-I в присутствии фторидов.

Расчет ведут с использованием градировочного графика.

3.2.Определение хлор - и бромсодержащих органических веществ. В качестве поглощающей жидкости используют раствор пероксида водорода, затем смесь нейтрализуют щелочью по бромфеноловому синему и галогенид ионы определяют меркуриметрически в азотнокислой среде в присутствии индикатора дифенилкарбазона (изменение окраски от желтой к розовато – фиолетовой). Расчет ведут на содержание хлора или брома

f_{экв (хлора, брома)}=1. f_{экв (вещества)}=1/n, где n – число атомов хлора или

брома в молекуле вещества.

3.3.Определение йода. Поглощающей жидкостью является раствор щелочи. Образующиеся йодсодержащие соединения окисляют бромом до йодата, который определяют йодометрически.

f_{экв (йода)}=1/6. f_{экв (вещества)}=1/6 х n, где n – число атомов йода в молекуле вещества.