- •1. Общая характеристика металла Висмута
- •1.1. Открытие висмута
- •1.2. Весовое определение висмута
- •1.3. Отделение висмута
- •1.4. Объемные методы определения висмута
- •1.5. Колориметрические методы определения висмута
- •1.6. Спектральные методы определения висмута
- •1.7. Полярографическое определение висмута
- •2. Описание комплексных соединений висмута
- •2.1. Комплекс с ферроценом
- •2.2. Комплекс с тиомочевиной
- •2.3. Комплекс с дитизоном
- •2.5. Комплекс с купфероном
- •2.6. Комплекс на основе мальтола
- •2.6.1. Получение и свойства мальтола
- •2.6.2. Получение комплекса висмута с мальтолом
- •2.6.3. Рентгеноструктурные исследования монокристалла трис-(3-гидрокси-2-метил-4-пиронато)висмута(III)
- •2.6.4. Изучение комплексообразования в условиях различных рН среды. Константы устойчивости комплексов
- •3. Комплексы висмута в фармакологии
- •3.1. Висмута трикалия дицитрат
- •4. Комплексы висмута в аналитической практике
- •4.1. Открытие висмута с помощью тиоацетамида
- •4.2. Открытие висмута с помощью пирогаллола
- •4.2.1. Открытие висмута
- •4.2.2. Весовое определение висмута
- •4.2.3. Отделение висмута
- •4.3. Определение висмута при помощи реакции его комплексообразования с 8-оксихинолином
- •4.3.1. Весовое определение висмута
- •4.3.2. Отделение висмута
- •4.3.3. Объемное определение висмута
4.3.3. Объемное определение висмута
Осадок 8-оксихинолината висмута Вi(С9Н6(ON)з∙Н2O растворяют в 10%-ной НСl, содержащей винную кислоту, и количество 8-оксихинолина определяют броматометрическим методом.
Для этого к раствору прибавляют одну каплю 1%-ного водного раствора индигокармина или лучше 0,2%-ного спиртового раствора метилового красного и затем по каплям титрованный раствор бромид-бромата калия до перехода синего или (в случае применения метилового красного) красного цвета в чистожелтый. Если применяется раствор KBrO3, не содержащий КВr, то перед титрованием нужно к раствору оксихинолината прибавить 0,5–1 г бромида. После этого прибавляют еще избы ток в 1–2 мл раствора бромата и вслед затем KJ. Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом; под конец титрования прибавляют в качестве индикатора раствор крахмала. При иодометрическом титровании избытка брома необходимо следить за тем, чтобы концентрация НСl не опускалась ниже 10%, так как в противном случае образуется труднорастворимое соединение C9H7ON∙HBiJ4, которое делает неясной точку перехода при титровании. 1 мл 0,1 н. раствора КВr–КВrОз соответствует 0,001743г Вi. Метод позволяет определять с достаточной точностью от 0,001 до 0,08 г Вi. Объемный метод превосходит весовой в отношении быстроты и точности.
А. И. Бусев титровал 8-оксихинолинаты висмута, меди, трехвалентного железа и других металлов броматом калия, определяя точку эквивалентности амперометрически. Метод дает удовлетворительные результаты.
Висмут титруют амперометрически 2%-ным раствором 8-оксихинолина в приблизительно нормальной уксусной кислоте. При рН 6,5 8-оксихинолин восстанавливается при потенциале около 800 мв, а при рН 5,5 – около 650 мв.
К 10 мл примерно 0,05 М раствора висмута в 20%-ной азотной кислоте прибавляют 2 г виннокислого натрия и 1 н. NaОН до нейтральной реакции по метиловому красному. Затем прибавляют 7,33 г ацетата натрия NaC2H3O2∙3H2O и 0,16 мл 6 н. уксусной кислоты (рН около 9), устанавливают потенциал на 850 мв, прибавляют 50 капель 0,1%-ного раствора фенолфталеина в 50%-ном этиловом спирте для подавления максимума и титруют 2%-ным раствором 8-оксихинолина.
Заключение
Рассмотрены комплексные соединения висмута (III) и висмута(V) с органическими лигандами. Дана характеристика, свойства, особенности строения и методы получения комплексов с ферроценом, тиомочевиной, дитизоном, 8-оксихинолином, купфероном, мальтолом, этилендиаминтетраацетатовисмутата(III) аминогуанидиния.
Подчеркнута важная роль комплексных соединений висмута в фармакологической химии. Его комплексы имеют первостепенное значение для терапевтических и диагностических целей медицины. Ведутся поиски эффективных хелатирующих лигандов. Комплексы висмута представляют фармакологический интерес и могут быть использованы для лечения ряда патологических состояний, что раскрыто на примере висмута (III) трикалия дицитрата.
Также немаловажным является использование реакций комплексообразования висмута для определения самого металла в растворах. Приведены методики обнаружения, определения и отделения висмута, в реакциях которых в качестве реагентов на висмут используются тиоацетамид, пирогаллол и 8-оксихинолин.
Использованная литература
1. Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2004. Т.5. №.1.
2. Бусев А.И. Аналитическая химия висмута. – М: Издательство АН СССР, 1953. – 381 с.
3. http://www.rlsnet.ru/mnn_index_id_1923.htm
4. Документ pdf – 2-53. Кристаллическая структура нового комплекса с ферроценом.
Савилов С.В., Фишер А., Кузнецов А.Н., Поповкин Б.А., Клоо Л.
5. Муха С.А. Новые аспекты химии физико-химии мальтола и его металлосодержащих комплексов (на правах рукописи; автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук) Иркутск – 2008.
6. Документ pdf – 3-11. Кристаллическая структура смешаннолигандных (тиокарбамид)-этилендиаминтетраацетатовисмутатов(III) аминогуанидиния. Р.Л.Давидович, А.В. Герасименко, В.Б. Логвинова.
7. Индикаторы под ред Э.Бишопа. – М: Мир, 1976. – т.1,2.