- •1. Общая характеристика металла Висмута
- •1.1. Открытие висмута
- •1.2. Весовое определение висмута
- •1.3. Отделение висмута
- •1.4. Объемные методы определения висмута
- •1.5. Колориметрические методы определения висмута
- •1.6. Спектральные методы определения висмута
- •1.7. Полярографическое определение висмута
- •2. Описание комплексных соединений висмута
- •2.1. Комплекс с ферроценом
- •2.2. Комплекс с тиомочевиной
- •2.3. Комплекс с дитизоном
- •2.5. Комплекс с купфероном
- •2.6. Комплекс на основе мальтола
- •2.6.1. Получение и свойства мальтола
- •2.6.2. Получение комплекса висмута с мальтолом
- •2.6.3. Рентгеноструктурные исследования монокристалла трис-(3-гидрокси-2-метил-4-пиронато)висмута(III)
- •2.6.4. Изучение комплексообразования в условиях различных рН среды. Константы устойчивости комплексов
- •3. Комплексы висмута в фармакологии
- •3.1. Висмута трикалия дицитрат
- •4. Комплексы висмута в аналитической практике
- •4.1. Открытие висмута с помощью тиоацетамида
- •4.2. Открытие висмута с помощью пирогаллола
- •4.2.1. Открытие висмута
- •4.2.2. Весовое определение висмута
- •4.2.3. Отделение висмута
- •4.3. Определение висмута при помощи реакции его комплексообразования с 8-оксихинолином
- •4.3.1. Весовое определение висмута
- •4.3.2. Отделение висмута
- •4.3.3. Объемное определение висмута
4. Комплексы висмута в аналитической практике
Реакции комлексообразования висмута с органическими реагентами широко применяются для открытия и извлечения металла из растворов. А также для маскирования следов металла при помощи цитрата, тартрата, ЭДТА и т.д.
В качестве реагентов на висмут широко применяют следующие:
– диантипирилметан;
– дитизон;
– диэтилдитиокарбамат натрия;
– ксиленоловый оранжевый;
– купферон;
– меркаптобензтиазол;
– меркаптофенилтиодиазолон;
– 8-оксихинолин;
– пикриновая кислота;
– пирогаллол;
– тиоацетамид;
– тионалид;
– тиомочевина;
– торон.
4.1. Открытие висмута с помощью тиоацетамида
Тиоацетамид СН3∙СSNH2.
Н. В. Вавилов нашел, что тиоацетамид дает со слабоазотнокислым раствором висмута в зависимости от концентрации светложелтое или оранжево-красное окрашивание. При этом, вероятно, образуется соединение
При выполнении реакции на фарфоровой пластинке открываемый минимум составляет 0,069 мг Вi. Свинец, двухвалентная ртуть, кадмий и медь открытию висмута не мешают. На фильтровальной бумаге, импрегнированной тиоацетамидом, в присутствии висмута появляется характерное узкое, слегка волнистое кольцо желтого или оранжевого цвета. Если кроме висмута присутствуют Pb, HgII, Cd и CuII, то появляется двухслойное кольцо, состоящее из внутренней узкой, слегка волнистой части желтого или оранжевого цвета и наружной части коричневого цвета с зубчатым очертанием.
4.2. Открытие висмута с помощью пирогаллола
Пирогаллол осаждает висмут из слабоазотнокислого раствора в виде оранжево-желтого кристаллического осадка состава ВiO3С6Н3. Образующееся соединение имеет строение
Взвешивание висмута в виде пирогаллята дает удовлетворительные результаты. Осаждению висмута не мешают свинец и небольшие количества меди. Непрямой колориметрический метод имеет небольшое значение.
4.2.1. Открытие висмута
Полученный из слабоазотнокислого раствора оранжево-желтый кристаллический осадок пирогаллята висмута при встряхивании с эфиром концентрируется на границе двух фаз. В этом случае открываемый минимум равен 0,071 мг/мл. Свинец открытию не мешает. Сурьма дает белый тяжелый кристаллический осадок.
Н. М. Исаков нашел, что при растирании в маленькой ступке смеси нитратов висмута, свинца и меди с пирогаллолом появляется характерное для висмута зеленое окрашивание (несколько напоминающее окраску окиси висмута). Если присутствует также и серебро, то сначала появляется зеленое окрашивание от висмута, затем через 1—2 мин. на зеленом фоне появляются отдельные хорошо заметные черные точки металлического серебра. Это позволяет открывать одновременно висмут и серебро.
Для открытия висмута в природном карбонате небольшой кусочек минерала растирают в чашке, обрабатывают в маленьком тигле каплей конц. HNO3, последнюю выпаривают досуха, часть остатка переносят в чашку, добавляют туда 3-4 кристаллика пирогаллола и растирают. В присутствии висмута появляется зеленая окраска.
4.2.2. Весовое определение висмута
Пирогаллол количественно осаждает висмут из слабокислых растворов в виде желтого кристаллического вещества. Полнота осаждения зависит от величины рН раствора. Определению висмута не метают свинец и небольшие количества меди. Сурьма дает белый кристаллический осадок.
По Файглю и Ордельту, азотнокислый, сернокислый или солянокислый растворы висмута нейтрализуют разбавленным аммиаком до появления слабой мути основной соли висмута. Муть растворяют добавлением минимального количества разбавленной азотной кислоты. К полученному раствору приливают небольшой избыток концентрированного водного раствора пирогаллола и нагревают до кипения. Образуется желтый тяжелый тонкокристаллический осадок состава ВiO3С6Н3. Осадок собирают в фильтровальный тигель и быстро промывают сначала разведенной HNO3, а затем водой, высушивают при 110° и взвешивают. F =0,6294. При определении 0,06–0,19 г Вi ошибка составляет от –0,0002 до +0,0001 г.
Файгль и Ордельт осаждали висмут также следующим образом. К кислому раствору соли висмута прибавляют пирогаллол, а затем раствор нейтрализуют осторожным добавление аммиака. Осадок пирогаллята висмута выпадает или в аморфном, или в грубокристалличееком виде.
Э. А. Остроумов нашел, что хотя висмут при этих условиях осаждается количественно, но получающийся осадок не отвечает формуле ВiO3С6Н3. При его взвешивании получаются повышенные для висмута результаты. При прокаливании осадка до окиси висмута получаются точные результаты.
Штребингер и Фляншер применили метод Файгля и Ордельта для микроопределения висмута:
Азотнокислый раствор висмута нейтрализуют 0,5 н. аммиаком до появления мути, которую растворяют в нескольких каплях 0,1 н. азотной кислоты, разбавляют до 3 мл водой и вводят кристаллический пирогаллол. Все нагревают 10–15 мин. на водяной бане. После охлаждения пирогаллят висмута отфильтровывают, промывают бензолом и теплой водой, сильно отсасывают, сушат и взвешивают.
На точность определения висмута существенное влияние оказывает концентрация кислоты в растворе перед осаждением висмута.
Тейтельбаум уточнил условия осаждения висмута пирогаллолом. К раствору висмута прибавляют пирогаллол, нагревают до 70°, прибавляют разбавленный аммиак до появления мути, затем нагревают до кипения и свободную кислоту нейтрализуют по тимоловому синему или тропеолину 00 (рН 3,2). Этим методом удается осадить еще 0,028 мг/л висмута.