- •1. Общая характеристика металла Висмута
- •1.1. Открытие висмута
- •1.2. Весовое определение висмута
- •1.3. Отделение висмута
- •1.4. Объемные методы определения висмута
- •1.5. Колориметрические методы определения висмута
- •1.6. Спектральные методы определения висмута
- •1.7. Полярографическое определение висмута
- •2. Описание комплексных соединений висмута
- •2.1. Комплекс с ферроценом
- •2.2. Комплекс с тиомочевиной
- •2.3. Комплекс с дитизоном
- •2.5. Комплекс с купфероном
- •2.6. Комплекс на основе мальтола
- •2.6.1. Получение и свойства мальтола
- •2.6.2. Получение комплекса висмута с мальтолом
- •2.6.3. Рентгеноструктурные исследования монокристалла трис-(3-гидрокси-2-метил-4-пиронато)висмута(III)
- •2.6.4. Изучение комплексообразования в условиях различных рН среды. Константы устойчивости комплексов
- •3. Комплексы висмута в фармакологии
- •3.1. Висмута трикалия дицитрат
- •4. Комплексы висмута в аналитической практике
- •4.1. Открытие висмута с помощью тиоацетамида
- •4.2. Открытие висмута с помощью пирогаллола
- •4.2.1. Открытие висмута
- •4.2.2. Весовое определение висмута
- •4.2.3. Отделение висмута
- •4.3. Определение висмута при помощи реакции его комплексообразования с 8-оксихинолином
- •4.3.1. Весовое определение висмута
- •4.3.2. Отделение висмута
- •4.3.3. Объемное определение висмута
4.2.3. Отделение висмута
Файгль и Ордельт осаждают висмут пирогаллолом, как описано при весовом определении. Осадок пирогаллята висмута отфильтровывают и промывают. Из фильтрата осаждают свинец в виде сульфида. Последний переводят в сульфат и взвешивают. При определении 0,0065–0,3 г Вi в присутствии 0,5–0,01 г Pb ошибка составляла от –0,0007 до +0,0003 г Вi.
Э. А. Остроумов получил хорошие результаты при отделении висмута от свинца пирогаллолом по методу Файгля и Ордельта.
Э. А. Остроумов отделял Bi от Cu. Висмут осаждают пирогаллолом, придерживаясь первого варианта, промытый осадок сжигают и взвешивают в виде Вi2O3. Метод применим только при количествах меди, превышающих количества висмута не более чем в 3–4 раза.
4.3. Определение висмута при помощи реакции его комплексообразования с 8-оксихинолином
4.3.1. Весовое определение висмута
По Бергу, висмут определяют следующим образом: к раствору соли висмута (например, нитрата), не содержащему ионов галогенов, прибавляют винную кислоту в количестве, достаточном для предупреждения образования основной соли, и нейтрализуют свободную кислоту аммиаком или едким натром по фенолфталеину, затем прибавляют уксусную кислоту до слабокислой реакции (создают концентрацию НС2Н3О2 = 1–2%) и прибавляют на каждые 0,05 г висмута 1–2 г ацетата натрия или аммония. Повышенные количества тартрата, а также солей натрия и аммония на определение висмута не влияют. Общий объем раствора составляет 150–200 мл. Висмут осаждают при 60–70° насыщенным на холоду спиртовым или ацетоновым раствором 8-оксихинолина. Избыток осадителя не мешает определению. После нагревания до начинающегося кипения и свертывания осадка последний отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают горячей водой и высушивают при 100° (F=0,3171) или при 130° (F=0,3260).
Берг получил при определении этим методом 0,02–0,2 г висмута удовлетворительные результаты.
Определение висмута осторожным прокаливанием осадка оксихинолината с 1–3 г безводной щавелевой кислоты очень сложно, так как для получения Вi2О3 требуется еще выпаривание с азотной кислотой.
Более точные результаты ддет объемный метод.
Незначительные изменения метода Берга, сделанные Гехтом и Рейснером, позволили уверенно определять большие и маленькие количества висмута:
К раствору нитрата ила сульфата висмута на каждые 10 мг Вi прибавляют 3 мл 50%-ного раствора винной кислоты и нейтрализуют разбавленным аммиаком по фенолфталеину до слабого порозовения. Затем добавляют по каплям ледяную уксусную кислоту (2–3 капли по 0,025 мл) или лучше соответствующее количество 10% -ного раствора НС2Н3О2 .до перехода желтой окраски метилового красного в розовую. После этого прибавляют еще столько НС2Н3О2, чтобы ее концентрация в конечном растворе (после добавления осадителя) достигала 0,5–1%. При более высоких концентрациях НС2Н3О2 висмут осаждается не полностью. Затем прибавляют столько 50%-ного раствора ацетата аммония, нейтра лизованного аммиаком по метиловому красному, чтобы его концентрация составляла 3%. При более высокой концентрации ацетата аммония получаются пониженные результаты. Смесь нагревают до 60–70° и добавляют по каплям при постоянном перемешивании четырехкратный избыток 4%-ного раствора 8-оксихинолина в 10%-ной уксусной кислоте. Недолго кипятят, после охлаждения до комнатной температуры фильтруют через стеклянный фильтр, высушенный на воздухе; хорошо промывают горячей водой, досуха отсасывают и взвешивают. Осадок можно также высушивать 1–1,5 часа при 105°. В обоих случаях состав осадка отвечает формуле Вi(С9Н6(ON)з∙Н2O. Фактор пересчета F=0,3171.
Метод дает удовлетворительные результаты, как это видно из табл. 8.
Гехт и Рейснер также определяли 0,11—2,2 мг Вi2O3 с удовлетворительной точностью.