Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 11 - Нитросоединения. Синтез и свойства
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Нитроалканы – прекрасные доноры Михаэля
O
R |
C N + CH2=CH-X |
|
|
R2C CH2CH2X |
||
2 |
O |
|
|
NO2 |
|
|
|
O |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
X C |
; COOR; CN |
|
|
||
|
|
R |
|
|
|
|
O2N |
C2H5O Na |
NO |
2 |
R |
||
|
+ RCH2NO2 |
|
|
|||
|
C |
H OH |
|
|
|
|
R |
2 |
5 |
R |
|
NO2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
Ph |
+ |
O |
Al2O3 |
|
O |
|
|
|
|
O |
|
O2N |
|
|
|
O2N |
|
|
|
92% |
|
|
|
|
|
0-25 C |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
OMe |
OMe |
|
MeO2C |
CO2Me |
NO2 |
O |
|
||
|
O |
|
|||||
|
NO2 |
1. K2CO3 |
|
|
BnMe3NOH |
|
|
|
CO2Me |
|
|
NO |
|||
|
2. HCl |
|
|
|
|
||
|
MeO2C |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
86% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3NO2 + |
OEt |
R4NOH, H2O |
EtO2C |
CO2Et |
||
|
|
||||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
78 C, 70 минут |
NO2 |
85% |
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
EtO2C |
|
|
CH3NO2 |
|
|
|
|
|
NO |
|
|
|
|
|
NO2 |
|
2 |
I |
+ |
Cs2CO3, DMF |
|
|
|
||
I |
|
|
CO2Me |
||||
CO2Me |
|
CO Me |
|||||
|
O |
|
|
||||
|
|
20 C |
|
|
|
2 |
65% |
|
|
|
|
|
|
|
|
Реакция Нефа
R |
O |
|
H2O |
R1 |
R |
N |
|
+ 2H |
|||
|
0-5OC |
|
+ N2O + H2O |
||
R1 |
O |
|
|
||
|
|
|
O |
||
|
|
|
|
70-80% |
|
|
|
|
2H3O |
HOCH2(CHOH)4CHO |
|
HOCH2(CHOH)4CH2NO2 H O; 0OC |
|||||
|
|
|
2 |
70% |
|
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
1) NaOH |
O |
81% |
|
|
2) H3O ;H2O;0 C |
||||
|
|
|
|
|
|
C H |
5 |
|
C6H5 |
|
|
6 |
|
|
|
|
|
R1 R2 |
R |
R |
2 |
R1 |
R2 |
|
|
|
1 |
|
R1 |
R2 |
|||
|
H |
|
|
||||
O N O |
N OH |
H |
|
|
|
||
O |
HO |
N OH |
HO |
N |
|||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
O |
R1 |
OHR2 |
+ N2O + H2O |
HO N OH |
|
R1 R2 |
||
|
O |
|
R4 |
O |
|
|
|
R4 |
O |
|
|
|
|
NaOMe |
|
O |
|
R2 |
|
||||
|
N |
+ |
|
|
|
|
|
||||
|
|
R2 |
|
|
|
|
|
||||
|
O |
|
|
O3, MeOH |
|
R1 |
R3 |
|
|
|
|
|
R1 |
|
R3 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
||
O |
+ |
O |
Pr2NH |
O |
O |
NaOMe |
Na |
O |
O |
||
N |
|
CHCl3 |
N |
|
|
|
N |
|
|||
O |
|
|
8 часов |
O |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
60OC |
61% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O3 |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
73% |
|
|
|
|
|
|
Реакция нитроалканов с PCl3
O |
PCl3 |
|
N O |
||
N |
||
|
-H2O PCl3
-POCl3
N
O