Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 11 - Нитросоединения. Синтез и свойства

O

Zn; NaOH

PhN=NPh

Zn; NaOH

PhHN NHPh

N

N

CH3OH; 70OC

CH3OH; 70OC

Ph

84%

88%

Ph

азобензол

гидразобензол

O

P(OR)3

Pd/C, NH2

-NH2

N

N

PhHN NHPh

PhN=NPh

O2 или NaOCl

Ph

Ph

H2O2

C6H5

hν

N

N

N N

t 0 C

C6H5

C

H

C

H

5

6

5

6

транс-азобензол

цис-азобензол

R

N

R

NH2

O

LiAlH4

Zn/HCl

H2/Pd,Pt,Ni

H2N

PhHN

NHPh

H2SO4

NH2 + H2N

H2N

бензидин 70%

30%

HN

HCl

X

NH

NH2

X

NH

CH3OH

X=Cl;Br;RO;R

семидиновая перегруппировка

NH2

H2N

NH2

NH2

NH2

PhHN NHPh

+ 2H

-2H

H

H

H

H

H2N

H

H O

H

OH

N

N

R

O

R

O

нитро-форма

аци-форма или нитроновая кислота

pKa ~10

pKa ~3

H

H O

B

O

BH

H

OH

N

RCH N + BH

N

BH

B

R

O

O

R

O

RCH2NO2

1) NaOH

RCHNO2

2)Cl2; H2O ; 0OC

Cl

O

NaNO2; H2SO4

изомеризация

N

O

RCH2NO2

RCHNO2

R

O

H2O; 0 C

NO

H3O ; H2O

N

OH

нитроловая кислота

образует красные соли

NaNO2; H2SO4

N O

+ H2O

R2CHNO2

R2C

H2O; 0OC

NO2

R

1

O

CH2Cl2

R1

O

C

N 80-95%

C N

+ R3O BF4

O

R2

O

0 C

R2

OR3

O

R1COX;ТГФ; -78OC

O

R1C

CH NO2

RCH N

H3O ; -78OC

R

O

2

н-C4H9Li

R

O

1) R1Br

R1

RCH2NO2

N

CH NO2

O

ТГФ; -100 C

O

2) H3O

R

MeNO2

1. BuLi ,THF ,HMPA

NO2

2.

I

NO2

NO2

I

NO2

1. BuLi ,THF ,HMPA

NO2

2. PhCH2Br

Ph

O C

H OH

O

RCH2Br + (CH3)2C N

2

5

(CH3)2C

N

H

O

O

CH R

O

t C

(CH3)2C=N-OH + RCHO

O

O

O

CH2Hal t C

(CH3)2C=N-OH +

C

(CH3)2C N

+

X

O Na

X

H

KOH

CH3(CH2)7CH CH2NO2

CH3(CH2)7CHO + CH3NO2 C H OH;0OC

2

5

OH 80%

C8H17

NaOH или KOH

NO2

C6H5CHO + CH3NO2 C2H5OH-H2O; 25OC

75%

C6H5