Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 18 - Методы синтеза пиридинов
.pdf
Аминирование хинолина и изохинолина
|
|
NaNH2 |
|
|
|
N |
Iq NH3 |
N |
|
|
|
|
NH2 |
|
NH2 |
|
|
|
|
|
NaNH2 |
|
Ba(NH2)2 |
|
|
Iq NH |
|
Iq NH3 |
N NH2 |
N R |
R=H 3 |
N |
R R=H |
NH
N |
R |
N |
NH |
H |
|
H |
|
Гидроксилирование хинолина
KOH |
|
-H2 |
225°C |
|
|
N |
N OH |
N O K |
|
K |
|
NaOCl |
|
|
|
|
-HCl |
N |
N OH |
N O |
Cl |
Cl |
H |
|
Нуклеофильное замещение облегчено
|
Cl |
Ph |
CN |
|
|
|
|
|
PhCH2CN |
|
|
Cl |
N |
NaNH2 |
N |
Cl |
|||
|
Cl |
CH2(CO2Et)2 |
Cl |
|
|
|
|
|
N |
NaH,140°C |
N |
|
Cl |
|
CH(CO2Et)2 |
|
|
Nu |
|
|
|
N |
N |
|
X |
X |
Nu |
|
X |
X |
X |
|
Nu |
Nu |
|
|
Nu |
||
|
N |
N |
N |
KCN |
|
TsCl |
|
PhCOCl |
|
RNH2 |
|
N CN |
N |
N NHR |
|
|
O |
|
|
|
RCOCl |
CN |
N |
N Cl |
N CN |
|
COR |
COR |
|
|
NaH,RX |
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
H2O |
|
|
|
N |
COPh |
|
N |
N |
|
CN |
H |
CN |
R |
COPh |
R |
|
|
|
|
|
|
|
Аминирование гидроксихинолинов
OH |
NH2 |
NH3/NaHSO3
N 
N
HO |
H2N |
NH |
/NaHSO |
3 |
3 |
N |
N |
Восстановление хинолинов
Sn/HCl
N 
N
H
H2/Ni
H2/PtO2/CF3COOH
N |
N |
|
+ |
H+
DIBAL-H
N |
Na/NH3 |
N |
N |
|
|
H |
H |
Цианиновые красители
OH- |
N R |
N |
N |
I |
R |
R |
N
N
N
R
I Et |
|
Et |
|
|
N |
|
|
R |
Et N |
N Et I |
N |
R |
Синтез хинолинов по Фридлендеру
CHO Me
+ CO
NH2 Me |
N Me |
CHO |
|
|
R1 |
+ |
R1CH2COR2 |
COR2 |
|
NO2 |
|
|
|
|
|
NO2 |
|
[H] |
R |
1 |
R1 |
|
|
||
|
O R2 |
N R2 |
|
|
NH2 |
|
|
Ph |
|
|
Ph |
|
O |
Me |
AcOH |
Me |
|
|
||||
+ |
|
|||
|
H2SO4 |
N Me |
||
NH2 |
O Me |
|||
t° |
||||
|
|
88% |
||
t° EtOH |
|
|
||
|
|
|
||
KOH |
|
|
|
Ph
Ph OH
|
Et |
NH2 |
N Et |
O |
|
|
71% |
Синтез хинолинов по Комбе
|
R1 |
|
|
R1 |
|
+ |
O |
H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
O |
R2 |
|
N R2 |
|
O |
|
|
O |
|
O |
+ R |
|
|
R H+ |
|
R |
|
|
|
|
|
|
NH2 R O |
|
N |
R |
N |
R |
|
|
|
|
H |
|
R |
|
R |
OH |
R |
|
|
H+ |
H |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
N |
R |
N |
R |
N |
R |
H |
|
H |
|
|
|