Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 22 - Аминокислоты. Белки
.pdf
H
N
Ph |
O |
Ph |
|
|
Ph |
|
|
|
O |
H |
N |
O |
H |
N |
O |
||
NaCN/NaHSO3 |
||||||||
H |
NC |
|
|
HO |
|
|
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
O |
76 % |
||
|
|
|
|
SMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SMe |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
MeS |
NaCN/NH4CO3 |
HN |
O |
Ba(OH)2 |
|
O |
||
|
|
|
NH |
H2N |
|
|||
|
|
|
O |
|
|
|||
|
|
|
|
83% |
OH |
|||
|
|
|
|
|
||||
Синтезы на основе ацетамидомалоната
O |
O Et |
|
O |
Et |
|
O |
Et |
|
HNO2 |
|
O |
|
H2/Pd |
O |
|
|
|
Et |
|
Et |
N |
NHAc |
|
|||
|
|
Ac2O |
Et |
|
||||
O |
|
|
O |
OH |
O |
|
|
|
O |
|
|
|
|
||||
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
O |
O Et |
|
Br |
O Et |
|
O |
OH |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
Et |
NHAc |
|
Et |
|
NHAc |
AcHN |
|
|
O |
O |
|
|
O |
|
|
55 % |
|
|
Br |
|
O |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
O |
Et |
|
|
O Et |
|
|
|
|
O |
|
|
O |
NHAc |
|
|
NHAc |
|
Et |
NHAc |
|
Et |
|
|
HO |
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
O |
|
|
Синтезы на основе перегруппировок
|
O |
Et |
O Et |
|
|
|
|
HN NH2 |
Et |
O |
R KOH |
O |
N2H4 |
O |
R |
||
|
R |
|
|
|
|
|||
|
O |
|
HO |
|
|
|
HO |
|
|
O |
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
HNO2 |
O |
|
|
O |
C |
|
|
|
N3 |
OH KOH O |
O O |
|
нагрев O |
|||||
|
N |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
NH |
|
|
|
R |
|
R |
NH2 |
R |
|
|
|
HO |
||
HO |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O
O |
Et |
O Et |
|
|
NHNH2 |
|
O |
RI/EtONa O |
R |
|
N2H4 O |
R |
|
|
|
|
|
|||
NC |
|
NC |
|
|
NC |
|
|
|
|
|
|
HNO2 |
|
|
|
Et |
|
|
N3 |
|
O |
OH KOH |
O |
|
|
||
|
нагрев O |
|||||
|
|
NH |
|
|||
|
|
|
EtOH |
R |
||
|
|
O |
R |
|||
R |
NH2 |
NC |
||||
NC |
|
|
||||
|
|
|
|
|
||
Аминирование карбоновых кислот
|
O |
Br2, PCl3 |
O |
|
OH |
OH |
|
|
NH3, EtOH |
||
|
|
|
NH2 28% |
OH |
O |
OH |
OH |
O |
OH Br2 |
Br |
NH2 |
O |
NH3 O |
130 °C
O Et |
O Et |
H2/Pd |
O |
Et |
|
O |
NaN3 O |
O |
|
||
Cl |
N3 |
|
|
H2N |
NH2 |
|
|
|
|
|
|
O |
LDA |
O NH |
OMe |
|
O |
|
2 |
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
55% |
Аминирование кетокислот
O |
|
NH2 |
|
OH |
|
|
OH NH4Br |
|
|
49 % |
|
O |
NaBH3CN |
O |
|
|
O |
NNHPh |
NH2 |
|
OH |
OH H2/Pd |
OH |
87 % |
|
|
|
|
O |
O |
O |
|
Синтезы на основе глицина
|
OH |
|
|
OH |
|
O |
|
|
|
|
OH |
|
O |
BzCl |
O |
|
|
PhCHO |
|
|
|
Ph HI/P4 |
O |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
AcONa/Ac |
O |
N |
|
|
|
|
|
H2N |
|
BzHN |
|
2 |
|
|
|
|
|
H2N |
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
Ph |
H2N |
O |
|
NH |
Ph |
|
|
O |
PhCH2Br Ph |
|
|
||
Et |
|
|
|
|
|
O Et |
||||||
|
O |
|
|
|
N |
|
Et |
NaOH |
|
N |
||
|
|
|
|
Ph |
|
O |
|
Ph |
|
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Bu4NCl |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
N |
O Et |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Модификация изонитрилов
|
|
|
|
|
|
O Et |
O |
|
|
|
|
|
O |
|
Br |
+ N |
O |
Et |
NaH |
O |
|
|
|
|
N |
||
|
|
C |
|
|
|
|
O |
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
C |
|
Et |
Et |
O O Et |
|
O |
O |
|
NC NaH |
NC O |
|
NC |
Модификации нитроуксусного эфира
O
|
O |
Et |
|
O |
Et |
|
|
O |
Et |
O |
|
|
O |
|
Ph |
Ac2O |
O |
Ph |
|
O |
N |
|
O |
N |
OH |
|
|
O N |
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
BnBr |
|
|
H2/Pd |
|
|
H2/Pd |
||
|
EtONa |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Et |
O |
Et |
|
O |
Et |
|
O Et |
O |
|
Ph |
O |
|
Ph |
O |
Ph |
||
|
O |
Ph |
|
||||||
|
|
H2/Ni |
|
|
|
|
|
||
O |
N |
|
H2N |
|
H |
N |
OH |
H2N |
|
|
O |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Асимметрическое гидрирование
|
|
|
|
0.2 mol% |
|
|
|
H2, EtOH, C6H6 |
|
[ClRh(C8H14)2]2 |
|
|
|
1 bar, 20 °C |
|
CH2PPh2 |
|
HO2C |
NHCOMe |
HO2C |
NHCOMe |
||
O |
|||||
|
|
|
72 % e.e. (R) |
O |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
CH2PPh2 |
BF4
Me |
PPh2 |
|
Ph |
Me |
RH |
MeO |
P |
|
P |
Rh |
|
|
|
||
|
Ph2 |
|
P |
S,S-CHIRAPHOS |
Ph |
|
|
89 % e.e. (R) |
MeO |
|
|
|
R,R-DIPAMP |