Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекции по ХИМИИ 2 семестр 2013 года / Лекция № 16 Липиды с Ланкин.ppt
Скачиваний:
72
Добавлен:
10.03.2016
Размер:
11 Мб
Скачать
☆

•Липопротеины представляют собой

сферические частицы (мицеллы), состоя- щие в наружном полярном слое из смеси белков, холестерина и фосфо- липидов, а во внутреннем слое из неполярных молекул триглицеридов, свободного и этерифицированного холестерина. Такое строение обеспечи- вает растворимость комплексов липопро- теинов в воде.

•Классификация липопротеинов

зависит от их плотности, а плотность – от содержания в них липидов.

Чем больше липидов - тем меньше плотность.

Различают 4 класса плазменных липопротеинов:

хиломикроны; липопротеины очень низкой плотности (ЛПОНП);

липопротеины низкой плотности (ЛПНП); липопротеины высокой плотности (ЛПВП).

Функции транспортных липопротеинов плазмы.

Все липопротеины выполняют транспортную роль. Они переносят экзогенные, всосавшиеся из кишечника триглицериды и холестерин в печень. От печени, где синтезируются эндогенные фосфолипиды и холестерин, липопротеины транспортируются ко всем внутренним органам, где используются. Поэтому липопротеины плазмы называют транспортными формами липидов. Каждый класс липопротеинов транспортирует ту фракцию липидов, которая в нем преобладает.

Липопротеины низкой плотности

• Фосфолипиды наружной оболочки липопротеинов связаны со специ- фическими белками - аполипо-

протеинами или апопротеинами.

• Аполипопротеины связываются с фосфолипидами за счет гидрофобных взаимодействий между жирнокислотными цепями фосфолипидов и неполярными областями белковой структуры.

•Ионные взаимодействия между полярными группами головок фосфолипидов и парами противоположно заряженных аминокислот в альфа-спиральных участках апопротеинов играют вторичную стабилизирующую роль.

•

•Аполипопротеины выполняют три основные функции:

•1. помогают солюбилизировать (обеспечи- вают растворимость) в воде эфиров холесте-рина и триглицеридов

•2. регулируют реакции липидов и липопротеинов с ферментами (ЛХАТ , липо- протеинлипазой и печеночной липазой).

•3. связываются с рецепторами на поверхности клеток, запуская перенос липидов внутрь клетки и определяя таким образом места захвата холестерина .

Химические свойства омыляемых липидов

•Реакция гидролиза – гидролиз - первая стадия процесса утилизации жиров в организме. Кроме того, с помощью этой реакции можно устанавливать структуру липидов, а также получать мыла (Ca- и Mg- соли высших карбоновых кислот). Реакцию гидролиза осуществляют либо под воздействием перегретого пара (промышленный метод), либо при нагревании в присутствии водных растворов минеральных кислот и щелочей (омыление). Все эти реакции проходят по схеме бимолекулярного

нуклеофильного замещения SN2. В организме гидролиз осуществляется под действием ферментов

– липаз.

Реакция присоединения – Липиды содержащие остатки непредельных ЖК присоединяют по двойным связям водород, галогены, галогеноводороды и в кислой среде воду.

Значения йодного числа для ряда природных масел, жиров, индивидуальных жирных кислот

№

Наименование

Йодное

 

№

Наименование

Йодное

п/п

масла

число, % J2

п/п

масла

 

число, % J2

1

Подсолнечное

189,3

-

11

Жир

печени

111,0

 

 

190,6

 

 

налима

 

 

2

Хлопковое

195,2

 

12

Жир печени трески

171,0

3

Льняное

189,6

 

13

Липиды пеляди

191,0

4

Рапсовое

179,0

 

14

Липиды нельмы

159,0

5

Оливковое

192,0

 

15

Липиды муксуна

123,0

6

Соевое

190,7

 

16

Свиной жир (лярд)

42,0

7

Пальмоядровое

200,0

 

17

Молочный жир

39,0

8

Кукурузное

195,9

 

18

Олеиновая кислота

89,9

9

Рисовое

180,0

 

19

Линолевая кислота

181,1

10

Масло зародышей

184,7

 

20

Линоленовая

273,7

 

пшеницы

 

 

 

кислота

 

 

В промышленности широко применяется каталитическое гидрогенирование ненасыщенных растительных масел в результате чего последние превращаются в твердые жиры. Процесс протекает при 160 - 200°С и давлении 2 -15 атм. Искусственное масло (маргарин) представляет собой эмульсию гидрогенизованного растительного масла в молоке. Восстановление двойных связей (частичное) лежит в основе получения из растительных масел твердых жиров и маргарина, а также жировых основ фармпрепаратов. При этом, однако, часть жиров изомеризуется из цис-формы переходит в транс-форму, не имеющей биологической значимости.

 

О

 

 

О

 

//

 

 

//

СН2-О-С-С17Н33

 

СН2-О-С-С17С35

 

O

 

 

O

 

//

Н , Ni

 

//

СН-О-С-С17Н29

 

CH-O-C-С17Н35

 

О

р=1,5 - 3,0 атм

 

О

 

//

 

 

//

СН2-О-С—С15Н31

 

CH2-OС-С17Н35

жидкие липиды

твердый жир

Н

-СН2-СН=СН-СН2- -CH2-CH2-CH2-CH2-

Ni, p