ТДП / ТДП 1 курс / Общая химия.Жарский.2007
.pdfm |
|
|
|
= |
49 г |
= 57,6 г . |
|
|
|
|
|
||||
(р-ра) |
0,85 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
||
Зная плотность раствора, находим его объем: |
|||||||
V |
= |
|
|
57,6 г |
|
= 33,1 см3 . |
|
|
|
|
|
|
|||
(р-ра) |
|
1,74 г/см3 |
|
||||
|
|
|
|||||
Контрольные задания |
131. |
В 900 г воды растворили 50 г FeSO4 · 7H2O. Вычислите |
|||
массовую долю безводной соли FeSO4 в растворе. |
||||
132. |
К |
300 |
мл |
раствора серной кислоты с ω(Н2SO4) = 96% |
(ρ = 1,84 г/см3) прибавили 800 мл воды. Рассчитайте массовую долю |
||||
кислоты в полученном растворе. |
||||
133. |
Какую массу кристаллогидрата Ni(NОЗ)2 · 6Н2O необходимо |
|||
растворить |
в |
воде |
для приготовления 420 мл раствора с |
ω(Ni(NО3)2) = 2% (ρ = 1,02 г/см3)?
134.Определите молярную и нормальную концентрации раствора сульфата меди с ω(CuSO4) = 10% (ρ = 1,12 г/см3).
135.Какой объем 0,1 н. раствора Н3РО4 можно приготовить из 200 мл фосфорной кислоты с ω(Н3РО4) = 9% (ρ = 1,05 г/см3)?
136.Вычислите массовую долю H2SO4 в 10 н. растворе серной кислоты (ρ = 1,29 г/см3).
137.К 40 мл раствора серной кислоты с массовой долей
ω(H2SO4) = 20% (ρ = 1,14 г/см3) прилили 60 мл раствора с ω(Н2SО4) = 48% (ρ = 1,38 г/см3). Рассчитайте массовую долю серной кислоты и молярную концентрацию полученного раствора.
138.Какой объем 0,5 н. раствора H2SO4 можно приготовить из 120 мл раствора с ω(H2SO4) = 60% (ρ = 1,5 г/см3)?
139. Рассчитайте, какую массу Na2SO4 · 10H2O следует растворить в воде для получения 500 мл раствора с массовой долей безводной соли 10% (ρ = 1,08 г/см3).
140.Какой объем 0,1 н. раствора Са(ОН)2 следует прибавить к 200 г раствора гидрокарбоната кальция с массовой долей соли 5% для получения карбоната кальция?
141.20 г оксида серы (VI) растворили в 400 мл воды. Определите массовую долю кислоты в полученном растворе.
142.Какой объем воды нужно прибавить к 400 мл раствора ω(NaOH) = 30% (ρ = 1,33 г/см3) для получения раствора щелочи с массовой долей NaOH, равной 10%?
61
143.Вычислите молярную и нормальную концентрации раствора
смассовой долей Н3РО4, равной 49% (ρ = 1,33 г/см3).
144.Какая масса Nа2B4O7 · 10Н2О и какой объем воды необходимы для приготовления 80 мл раствора с массовой долей безводной соли ω(Na2B4O7) = 12% (ρ = 1,08 г/см3)?
145.Рассчитайте, какой объем бромоводорода (н. у.) необходим
для приготовления 200 мл раствора бромоводородной кислоты с
ω(НВr) = 5% (ρ = 1,03 г/см3).
146.Какой объем раствора фосфорной кислоты с ω(Н3РО4) = 80% (ρ = 1,72 г/см3) потребуется для приготовления 2 л 0,3 н. раствора
Н3РО4?
147.Оксид серы (VI) массой 20 г растворили в 200 мл воды. Получился раствор с плотностью 1,12 г/см3. Найдите массовую долю растворенного вещества и молярную концентрацию раствора.
148.Какой объем СО2 (н. у.) потребуется для взаимодействия с 1,2 л 10 н. раствора NaOH, чтобы образовался гидрокарбонат натрия?
149.Рассчитайте, какой объем воды надо прибавить к 200 мл раствора щелочи с ω(KOН) = 40% (ρ = 1,41 г/см3), чтобы получить раствор щелочи с массовой долей KОН, равной 15%.
150.Сульфат натрия растворили в воде и получили раствор с
ω(Na2SO4) = 10% |
(ρ = 1,08 г/см3). Рассчитайте: |
а) |
молярную |
|
концентрацию; |
б) |
нормальную концентрацию; |
в) |
моляльную |
концентрацию; |
г) молярную долю соли в растворе. |
|
|
62
8. ЭЛЕКТРОЛИТЫ. ВОДОРОДНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ. РЕАКЦИИ ОБМЕНА В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ
Распад растворенного вещества на ионы под действием молекул растворителя называется электролитической диссоциацией.
Вещества, распадающиеся в растворах или расплавах на положительно и отрицательно заряженные ионы, называются электролитами. Положительно заряженные ионы называют катионами, отрицательно заряженные – анионами. Кислоты, основания и соли являются электролитами.
Степень диссоциации (α) – отношение числа молекул электролита, распавшихся на ионы, к общему числу растворенных молекул электролита. По значению степени диссоциации электролиты делят на сильные и слабые. К сильным электролитам относят электролиты, у которых α → 1. Все растворенные молекулы сильного электролита распадаются на ионы. К слабым электролитам относят электролиты, у которых α → 0. К сильным электролитам в водных растворах принадлежат почти все соли, некоторые кислоты (HCl, HBr, HI, HClO4, H2SO4, HNO3, HClO3, H2SeO4) и гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2). Электролитическую диссоциацию можно рассматривать как химическую реакцию и выражать уравнением реакции. Диссоциация сильных электролитов – необратимая реакция:
HCl = H+ + Cl− .
Диссоциация слабых электролитов – обратимая реакция:
HNO2 Ђ H+ + NO−2 .
Диссоциация слабых многоосновных кислот и многокислотных
63
оснований происходит ступенчато. Например, для слабой сернистой кислоты:
І ступень – H2SO3 Ђ H+ + HSO3− ;
ІІ ступень – HSO3− Ђ H+ + SO32− .
В растворах слабых электролитов устанавливается равновесие между молекулами электролита и ионами. Для диссоциации слабого бинарного электролита KА
KA Ђ K+ + A−
на основании закона действующих масс можно записать следующее выражение константы равновесия:
KC |
= |
CK+ × CA− |
. |
(8.1) |
|
||||
|
|
CKA |
|
Константу равновесия KС в данном случае называют константой диссоциации и обозначают K. Константа диссоциации бинарного электролита связана со степенью диссоциации соотношением
K = |
α2 |
×C |
, |
(8.2) |
1 |
0 |
|||
|
- α |
|
|
где С0 – молярная концентрация растворенного электролита, моль/л. Если α = 1, то это соотношение упрощается:
K » α2 × C . |
(8.3) |
0 |
|
Константы диссоциации слабых электролитов (кислот и оснований) приводятся в справочниках. Зная значение константы диссоциации и концентрацию растворенного электролита, можно вычислить степень диссоциации. Если α = 1, то
α » |
K |
. |
(8.4) |
|
C0
Знаяa, можнорассчитатьконцентрацииионовслабогоэлектролитаврастворе
CK+ = CA− = α× C0 . |
(8.5) |
Для сильного электролита концентрации его ионов можно выразить через концентрацию растворенного электролита по формуле
Cиона = α× n × C0 , |
(8.6) |
где n – число ионов, на которые распадается одна «молекула» сильного электролита. Например, для раствора сульфата алюминия:
64
Al2 (SO4 )3 = 2Al3+ + 3SO24−
CAl3+ =1× 2 ×C0 = 2C0 ,
CSO24− =1×3 ×C0 = 3C0 .
Наибольшее значение имеют растворы электролитов в воде. Вода является слабым электролитом и диссоциирует согласно уравнению
H2O Ђ H+ + OH− .
Для чистой воды и разбавленных водных растворов произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов – величина постоянная и называется ионным произведением воды
K = C |
H+ |
× C |
=10−14 (при 20°С). |
(8.7) |
W |
OH− |
|
|
Для водных растворов важное значение имеет оценка кислотности раствора. Для этого используют величину водородный
показатель – отрицательный десятичный |
логарифм молярной |
концентрации ионов водорода в растворе |
|
pH = -lg CH+ |
(8.8) |
или гидроксильный показатель |
|
pOH = -lg COH− . |
(8.9) |
Для воды и разбавленных водных растворов справедливо |
|
соотношение |
|
pH + pOH = 14 . |
(8.10) |
Для чистой воды pH = 7. Растворы, для которых pH близок к 7, называют нейтральными. Если pH < 7, то раствор будет кислым, а если pH > 7 – щелочным.
Пример 1. Вычислите концентрацию ионов H+, OH– и pH в растворе: а) 0,1 М HNO2; б) 0,1 н. H2SO4; в) NaOH плотностью 1 г/мл с массовой долей NaOH 0,04%.
а) Дано: |
Решение. Записываем уравнение диссоциации |
|||||||||
C0 = 0,1 моль/л |
кислоты |
|
HNO2 Ђ H+ + NO2− . |
|||||||
CH+ , COH− , pH – ? |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Поскольку кислота слабая, степень диссоциации находим по |
||||||||||
формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 ×10−4 |
|
|
|
|
|
|
K |
|
|
|
= |
|
= 6,32 ×10−2 . |
||
α = |
|
= |
|
|
40 ×10−4 |
|||||
|
|
0,1 |
||||||||
|
|
C0 |
|
|
|
|
65
При диссоциации кислоты образуются ионы H+. Их концентрацию определяем по формуле
CH+ = α × C0 = 6,32 ×10−2 × 0,1 = 6,32 ×10−3 моль/л.
Концентрацию ионов OH– рассчитываем из выражения для ионного произведения воды:
|
|
|
C |
|
− = |
|
K |
W |
|
= |
|
|
10−14 |
|
|
|
=1,58 ×10−10 моль/л. |
||||
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
6,32 ×10−3 |
|
|||||||||||
|
|
|
OH |
|
|
+ |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Находим pH: |
= -lg (6,32 ×10−3 ) = 3 - lg (6,32) = 3 - 0,80 = 2, 20 . |
|||||||||||||||||||
|
pH = -lg C |
+ |
|||||||||||||||||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
б) Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение. H2SO4 – сильная кислота: |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
C ( |
1 H2SO4 ) = 0,5 моль/л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2SO4 = 2H+ + SO42− |
||||||||||
|
z |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для сильных электролитов a = 1. |
|||||||||
CH+ , COH− , pH – ? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Концентрация ионов H будет равна |
|||||||||
|
CH+ |
= α× n ×C0 =1× 2 ×C0 = 2C0 (в реакции образуется 2 иона H+). |
|||||||||||||||||||
|
Определяем C0 (молярную концентрацию H2SO4): |
||||||||||||||||||||
|
|
C0 = C (H2SO4 ) = |
1 |
×C (1 H |
2SO4 ) = 1 × 0,1 = 0,05 моль/л. |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z |
|
|
|
|
z |
|
|
2 |
|
|
Тогда |
|
|
|
CH+ = 2 × 0,05 = 0,1 моль/л; |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
K |
|
|
= |
10−14 |
=1×10−13 моль/л; |
|||||
|
|
|
|
|
C |
|
− |
|
|
W |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
C |
|
+ 0,1 |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pH = -lg CH+ = -lg (0,1) =1. |
||||||||||||||
в) Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение. NaOH – сильный электролит: |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
w(NaOH) = 0,04%, или 0,0004 |
|
|
|
|
|
NaOH = Na+ + OH− (a =1) , |
|||||||||||||||
r(р-ра) = 1 г/мл |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
образует ионы OH . Тогда |
||||
C |
+ , C |
|
− , pH – ? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
H |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COH− = α× n ×C0 =1×1×C0 = C0 .
Находим C0 (молярную концентрацию NaOH):
пусть V(р-ра) = 1 л = 1000 мл,
m(р-ра) = ρ(р-ра) ×V(р-ра) =1 г/мл×1000 мл =1000 г, m( NaOH) = ω× m(р-ра) = 0,0004 ×1000 = 0, 4 г,
66
C0 = C ( NaOH) = |
|
|
m |
( NaOH) |
|
= |
0, 4 г |
= 0,01 |
моль/л. |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
40 г/моль×1 л |
|||||
|
|
M ( NaOH) ×V(р-ра) |
|
|
|||||||||||
Тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
= 0,01 моль/л, |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
C |
|
− |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
10−14 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
+ = |
|
K |
= |
=1×10−12 моль/л, |
|
|
||||||
C |
|
|
|
|
W |
|
|
|
|
||||||
H |
|
COH− |
0,01 |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pH = -lg CH+ = -lg (1×10−12 ) =12 .
Пример 2. Определите степень диссоциации угольной кислоты в 0,01 М растворе, учитывая только первую ступень диссоциации, если pH этого раствора равен 4,17.
Дано: |
|
|
Решение. Уравнение диссоциации кислоты |
||||||
C(H2CO3) = 0,01 моль/л |
по первой ступени имеет вид: |
||||||||
pH = 4,17 |
|
|
|
|
|
H2CO3 Ђ H+ + HCO3− (I ступень) |
|||
a – ? |
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
Вычисляем концентрацию ионов H : |
||||||
|
C |
+ =10−pH =10−4,17 = 6,76 ×10−5 моль/л. |
|||||||
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
Степень диссоциации находим так: |
|||||||||
|
|
|
|
C |
H |
+ |
|
6,76 ×10−5 |
|
C |
= a ×C |
a = |
|
|
= |
|
= 6,76 ×10−3 моль/л. |
||
|
|
|
|
||||||
H+ |
0 |
|
|
C0 |
|
0,01 |
|
||
|
|
|
|
|
|
Протекание реакций обмена в растворах электролитов обусловливается присутствующими в растворе ионами электролитов. Поэтому такие реакции выражают не только обычными молекулярными уравнениями, но и ионно-молекулярными уравнениями реакций. Реакция обмена в растворе между двумя электролитами протекает только при выполнении следующих
условий:
1)образование малорастворимого соединения (осадка);
2)образование малодиссоциирующего соединения (слабого электролита);
3)выделение газа.
При записи ионно-молекулярных уравнений реакций следует соблюдать следующие правила:
–сильные электролиты записывать в виде ионов;
–слабые электролиты (малодиссоциирующие соединения), а также малорастворимые электролиты и газы записывать в молекулярном виде.
67
Пример 3. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций, протекающих при сливании растворов следующих веществ: а) HCl и KOH; б) HCl и AgNO3; в) HCl и KCN; г) HCl и
Na2CO3.
Решение. а) HCl + KOH = KCl + H2O.
Образуется малодиссоциирующее соединение – H 2O. Составляем ионно-молекулярное уравнение:
H+ + Cl– + K+ + OH– = K+ + Cl– + H2O
После сокращения ионов K+ и Cl– получаем
H+ + OH– = H2O
б) HCl + AgNO3 = AgCl↓ + HNO3.
Образуется малорастворимое соединение – AgCl. Составляем ионно-молекулярное уравнение:
H+ + Cl– + Ag+ + NO3– = AgCl↓ + H+ + NO3– .
После сокращения ионов H+ и NO3– получаем
Ag+ + Cl– = AgCl↓.
в) HCl + KCN = KCl + HCN.
Образуется малодиссоциирующее соединение – HCN. Составляем ионно-молекулярное уравнение:
H+ + Cl– + K+ + CN– = K+ + Cl– + HCN.
После сокращения ионов K+ и Cl– получаем
H+ + CN– = HCN.
г) 2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O + CO2−.
Образуется малодиссоциирующее соединение – H 2O и газ – CO 2. Составляем ионно-молекулярное уравнение:
2H+ + 2Cl– + 2Na+ + CO32– = 2Na+ + 2Cl– + H2O + CO2−.
После сокращения ионов Na+ и Cl– получаем
2H+ + CO32– = H2O + CO2−.
Контрольные задания
151.Вычислите pH 0,01 М раствора NH4OH.
152.Рассчитайте pH раствора серной кислоты с массовой долей H2SO4 1%, плотность которого 1,005 г/мл.
68
153.Найдите pH 0,02 М раствора хлорноватистой кислоты HClO.
154.Чему равен pH раствора гидроксида натрия с массовой долей NaOH 1%, плотность которого 1,01 г/мл?
155.Определите pH раствора уксусной кислоты с массовой долей CH3COOH 0,5%. Плотность раствора принять равной 1,0 г/мл.
156.Найдите pH раствора аммиака с массовой долей NH3 2%, плотность которого равна 992 г/л.
157.Вычислите pH: а) 0,005 М раствора гидроксида бария; б) 0,01 н. раствора серной кислоты. Диссоциацию соединений считать полной.
158.В 250 мл раствора содержится 0,135 г синильной кислоты. Рассчитайте концентрацию ионов OH– , H+ и pH этого раствора.
159.При какой концентрации аммиака (моль/л) pH его раствора будет равна 10?
160.pH 0,01 н. раствора слабой одноосновной кислоты равен 4,39. Определите степень диссоциации и константу диссоциации кислоты.
161.1,8 мл раствора соляной кислоты с массовой долей HCl 36%, плотность которого 1,18 г/мл, разбавили водой до 1 л. Найдите pH полученного раствора.
162.Смешали равные объемы щелочей с pH = 13 и pH = 12. Вычислите pH полученного раствора.
163.Рассчитайте рН насыщенного раствора углекислого газа в воде, если его растворимость составляет 0,1688 г на 100 г воды. Плотность раствора принять равной 1 г/мл.
164.Растворимость сероводорода при 0°С и давлении 1 атм составляет 0,462 л на 100 г воды. Определите pH насыщенного раствора сероводорода, приняв плотность раствора равной 1 г/мл.
165.Найдите pH 0,05 M раствора синильной кислоты. Увеличится или уменьшится pH после введения в раствор цианида калия?
166.Рассчитайте pH раствора, полученного растворением 0,2 г NaOH
в500 мл воды. Сколько грамм NaOH нужно еще внести в раствор для увеличения pH раствора на 1?
167.Определите степень диссоциации селенистоводородной
кислоты H2Se в 0,01 М растворе, учитывая только первую ступень диссоциации, если pH этого раствора равен 2,94. Вычислите константу диссоциации этой кислоты по первой ступени.
168.2 мл концентрированного раствора серной кислоты с
массовой долей H2SO4 96% и плотностью 1,84 г/см3 разбавили водой до объема 500 мл. Найдите pH полученного раствора, считая диссоциацию серной кислоты полной.
69
169.7,8 мл раствора гидроксида натрия с массовой долей NaOH 20% и плотностью 1,225 г/см3 разбавили водой до объема 500 мл. Рассчитайте pH полученного раствора.
170.Вычислите константу диссоциации слабого однокислотного основания, если pH его 0,01 М раствора равен 8,45.
171.Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций, приводящих к образованию малорастворимых осадков или
газов: а) Pb(NO3)2 + KI; б) NiCl2 + H2S; в) CuSO4 + NaOH; г) CaCO3 + HCl.
172. Напишите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций, приводящих к образованию малодиссоциированных соединений: а) Na2S + H2SO4; б) HCOOK + HNO3; в) NH4Cl + Ca(OH)2;
г) FeS + HCl.
173. Приведите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций нейтрализации: а) HCl + Ba(OH)2; б) HF + KOH;
в) Fe(OH)3 + HNO3; г) CH3COOH + NH4OH.
174. Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются следующими ионно-молекулярными уравнениями:
CN− + H+ = HCN
Pb2+ + 2I− = PbI2 ↓
NH+4 + OH− = NH4OH
Hg2+ + 2OH− = HgO ↓ + H2O
175. Напишите молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций, идущих между водными растворами следующих веществ:
а) NaHCO3 и HCl; б) Pb(NO3)2 и Na2S; в) FeCl3 и KOH; г) KHS и H2SO4. 176. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения
реакций взаимодействия между веществами: а) Al(NO3)3 и KOH (избыток); б) Ca(OH)2 и CO2 (избыток); в) Ba(NO3)2 и MgSO4;
г) Ca(HCO3)2 и Ca(OH)2.
177. Приведите молекулярные уравнения реакций, которые выражаются следующими ионно-молекулярными уравнениями:
HCO3− + OH− = CO32− + H2O
Ba2+ + SO24− = BaSO4 ↓
SO32− + 2H+ = SO2 + H2O
Cu2+ + 2OH− = Cu (OH)2 ↓
178. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения
70