khimia

БИЛЕТ 1.

ВОПРОС 1. Первичная диссоциация комплексного соединения  - это его распад на комплексный ион, образованный внутренней сферой и ионы внешней сферы. В водных растворах первичная диссоциация комплексных соединений обусловлена разрывом ионной связи между внутренней и внешней сферами, она практически необратима.Вторичная диссоциация комплексного соединения – это распад внутренней сферы комплекса на составляющие ее компоненты.

ВОПРОС 2. МЕТОД ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИИ. ТитрантKmnO4 (окислитель). Станд. Р-р Н2С2ОН, Н2О (вос-ль). Индикатор метода KmnO4.Готовим заранее (за 1-14 дней), т. к. он как окислитель окисляет органич. В-ва. Под действием света KmnO4 разлогается (хранить в темных бутылках). Он не облад. св-вами исх. в-ва, поэтому гот. 2ым способом, приблиз. жел. концентр. Применение метода в клинич. анализе: опред. моч. к-ты в моче, Ca2+, К+ в крови, сахара в крови, окисляет фермент каталазы. В санит. гигиен.анализах: определ. окисляемости питьевых вод.

ВОПРОС 3.Произведение растворимости (ПР, K_sp) — произведение концентраций ионов малорастворимого электролита в его насыщенном растворе при постоянной температуре и давлении. Произведение растворимости — величина постоянная.Ненасыщенный раствор — раствор, в котором концентрация растворенного вещества меньше, чем в насыщенном растворе, и в котором при данных условиях можно растворить еще некоторое его количество. Насыщенный раствор — раствор, в котором растворённое вещество при данных условиях достигло максимальной концентрации и больше не растворяется. Осадок данного вещества находится в равновесном состоянии с веществом в растворе.Пересыщенный раствор — раствор, содержащий при данных условиях больше растворённого вещества, чем в насыщенном растворе, избыток вещества легко выпадает в осадок. Обычно пересыщенный раствор получают охлаждением раствора, насыщенного при более высокой температуре (пересыщение).

БИЛЕТ 2.

1Внутренняя сфера комплексного соединения — центральный атом со связанными с ним лигандами, то есть, собственно, комплексная частица.-Гексогидроксокобальта-3хлорид-Калия дицианоаргентат калия-Тетрахлородиаминоплатинат

2.Коллигативныесв-ва растворов это : понижение темп замерзания, повышение темп кипения , осмотическое давление, понижение давления пара, число частиц Изотонический коэффициент i-определяется экспериментально для каждого раствора,  Для электролитов i>1 для  неэлектролитов меньше 1I=П оп/П теор= (дельта) t кип оп/ (дельта) tкип.теор.

3.Хорошо вымытую бюретку с краном промойте раствором перманганата калия и подготовьте к титрованию.Ополосните пипетки раствором щавелевой кислоты и перенесите 10,00 мл его к коническую колбу. Прибавьте 8–10 мл 2Н серной кислоты, нагрейте до 70–80 (но не доводите до кипения). При этом щавелевая кислота разлагается, раствор титруйте перманганатом калия. Раствор перманганата калия приливайте медленно, по каплям, при непрерывном взбалтывании жидкости. Каждую последующую каплю добавляйте лишь после того, как обесцветилась предыдущая. В начале обесцвечивание будет проходить медленно, но затем, по мере образования сульфата марганца, играющего роль катализатора – ускоряется. Титрование прекратите, когда р-р будет бледно розовым и не исчезнет окраска в течение 1–2 минут.K2Cr2O7+6KI+14HCl -> 8ЗСд+ 2 СrCl3+ 3 I 2 + 7 H2O

Билет 3

1.Координационное число (КЧ) — число связей, образуемых центральным атомом с лигандами. Для комплексных соединений с монодентантнымилигандами КЧ равно числу лигандов, а в случае полидентантныхлигандов — числу таких лигандов, умноженному на дентатность. Центральный атом с окружающими его лигандами образуют внутреннюю сферу комплекса. Ее обычно заключают в квадратные скобки. Все остальное в комплексном соединении составляет внешнюю сферу и пишется за квадратными скобками.Вокруг центрального атома размещается определенное число лигандов, которое определяется координационным числом.[Pd(Co)2]I2k2[hgi4]-Хлорид триакватриамминхрома(III).Ку=[Pd(Co)2] / [Pd][(Co)2] Кн= [Pd][ (Co)2] / [Pd(Co)2]

2. проводникам второго рода относят проводники с ионной проводимостью (электролиты-жидкие или твёрдые вещества и системы, в которых присутствуют в сколько-нибудь заметной концентрации ионы, обусловливающие прохождение электрического тока)В металлах проводит вырожденный электронный газ, электроны рассейваются , и потому с уменьшением температуры проводимость растёт. В электролитах проводимость - ионная, причём ионы так или иначе сольватированы. Прична движения ионов - их хаотическое тепловое движение (термоактивационный механизм)  И потому проводимсоть растёт с температурой экспоненциально (по Аррениусу) и зависит от концентрации электролита.  В газах проводят ионы и электроны. Причём генерация носителей может быть как тепловая (горячая плазма), так нетепловая (электрическим полем или током,внешнимионизиующимизлучнием) - холодная плазма.  Соответственно при повышении тока в плазме её проводимость увеличивается

3.Сам КMnO4 пока идет реакция обесцвечивает,когда заканчивается-лишняя капля окрашивает раствор в розовый цвет. Раствор в KMnJ4 окрашен, то V рас-ра замеряют по верхней концевой границе(по границе окрашивания)

Билет 4

1.Комплексными соединениями называются соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворе, особенностью которых является наличие центрального атома, окруженного лигандами.Комплексные соединения можно рассматривать как сложные соединения высшего порядка, состоящие из простых молекул способных к самостоятельному существованию в растворе.По координационной теории Вернера в каждом комплексном соединении различают внутреннюю и внешнюю сферу. Центральный атом с окружающими его лигандами образуют внутреннюю сферу комплекса. Ее обычно заключают в квадратные скобки. Все остальное в комплексном соединении составляет внешнюю сферу и пишется за квадратными скобками.Вокруг центрального атома размещается определенное число лигандов, которое определяется координационным числом (кч).-Дихлортетрааминокобальта йодид-хлорид дихлоротетраамминплатины(IV)-Гексацианоферра́т(III) ка́лияKн= [Co] [(NH3)] ^4 [Cl2] / [Co(NH3)4 Cl2]Ку = [Co(NH3)4 Cl2] / [Co] [(NH3)] ^4 [Cl2] =>Должно быть так 2. Электропроводность растворов электролитов обусловливается движением ионов под действием электрического поля. Перенос электричества в растворах электролитов осуществляется ионами. Как и все проводники, растворы электролитов характеризуются определенным сопротивлением. Величина, обратная этому сопротивлению, называется электропроводностью: где R — сопротивление раствора, ом; W — электропроводность раствора, выражаемая в обратных омах, ом-1 Для сильных электролитов увеличение эквивалентной электропроводности с разбавлением связано с уменьшением межионного взаимодействия, для слабых электролитов оно связано в основном с увеличением степени диссоциации.Удельная электропроводность слабых электролитов с повышением концентрации растет незначительно. Несмотря на общее повышение концентрации электролита концентрация ионов в растворе повышается мало, вследствие уменьшения степени диссоциации. Поэтому с повышением концентрации слабого электролита удельная электропроводность раствора медленно возрастает, достигает максимума, а затем уменьшается. 3. Сильные электролиты в растворах практически диссоциированы полностью. К этой группе электролитов относится большинство солей, щелочей и сильных кислот. К слабым электролитам принадлежат слабые кислоты и слабые основания и некоторые соли: хлорид ртути (II), цианид ртути (II), роданид железа (III), иодид кадмия. Растворы сильных электролитов при больших концентрациях обладают значительной электропроводностью, причем она с разбавлением растворов возрастает незначительно. Степенью диссоциации электролита называется отношение числа его молекул, распавшихся в данном растворе на ионы, к общему числу его молекул в растворе. Величина зависит от природы электролита и растворителя, а также от температуры, но не зависит от концентрации раствора. Кажущаяся степень диссоциации, также как и степень диссоциации в концентрированных растворах меньше единицы и увеличивается с уменьшением концентрации, стремясь к единице. Но в растворах сильных электролитов это связано с образованием из сольватированных ионов ассоциатов, которые ведут себя как недиссоциированные молекулы, т.е. не участвуют в переносе электричества и движутся как единое целое. Основное отличие ионных ассоциатов от недиссоциированных молекул в том, что в ассоциатах расстояние между сольватированными ионами значительно больше, чем в молекулах, т.к. между ионами находится растворитель. При уменьшении концентрации доля ассоциатов уменьшается, число частиц растворенного вещества увеличивается, и кажущаяся степень диссоциации растет.

Билет 5

1.По координационной теории Вернера в каждом комплексном соединении различают внутреннюю и внешнюю сферуЦентральный атом с окружающими его лигандами образуют внутреннюю сферу комплекса. Ее обычно заключают в квадратные скобки. Все остальное в комплексном соединении составляет внешнюю сферу и пишется за квадратными скобками.  Если заряд внутренней сферы равен 0, то внешняя координационная сфера отсутствует.- [Cr(H2O)4Cl2] I Ky=[Cr(H2O)4Cl2] / [Cr] [(H2O)] [Cl2]Kн=[Cr] [(H2O)] [Cl2] /[Cr(H2O)4Cl2]

2.Сильные электролиты в растворах практически диссоциированы полностью. К этой группе электролитов относится большинство солей, щелочей и сильных кислот. Кажущаяся степень диссоциации, также как и степень диссоциации в концентрированных растворах меньше единицы и увеличивается с уменьшением концентрации, стремясь к единице. Но в растворах сильных электролитов это связано с образованием из сольватированных ионов ассоциатов, которые ведут себя как недиссоциированные молекулы, т.е. не участвуют в переносе электричества и движутся как единое целое. Основное отличие ионных ассоциатов от недиссоциированных молекул в том, что в ассоциатах расстояние между сольватированными ионами значительно больше, чем в молекулах, т.к. между ионами находится растворитель. При уменьшении концентрации доля ассоциатов уменьшается, число частиц растворенного вещества увеличивается, и кажущаяся степень диссоциации растет.

3.Йодометри́я(Йод + греч. metreō измерять) метод количественного химического анализа, в основе которого лежит окислительно-восстановительная реакция между анализируемым веществом и йодом; широко применяется в лабораторной диагностике.

БИЛЕТ 6.

ВОПРОС 1. Основные положения теории Вернера - центральное место в комплексном соединении занимает комплексообразователь. - С комплексообразователем координируют лиганды - комплексообразователь+лиганды= внутр сфера комплексного соединения

ВОПРОС 2. Закон разведения Оствальда При разбавлении раствора слабого электролита степень диссоциации увеличивается Здесь К — константа диссоциации электролита, с — концентрация, λ и λ∞ — значения эквивалентной электропроводности соответственно при концентрации с и при бесконечном разбавлении. Соотношение является следствием закона действующих масс и равенствагде α — степень диссоциации.

ВОПРОС 3. Молярная электрическая проводимость – это проводимость раствора такого объема, в котором содержится один моль электролита, и раствор помещен между плоскими параллельными электродами, находящимися на единичном расстоянии друг от друга. 3. Молярная электропроводность раствора λ есть величина, обратная сопротивлению раствора, содержащего 1 моль растворенного вещества и помещенного между электродами, расположенными на расстоянии 1 см друг от друга. С удельной электропроводностью κ и молярной концентрацией раствора С молярная электропроводность связана следующим соотношением:,    Ом-1см2моль-1               

Билет 7

Катионные комплексы[(Zn(NH3)4)]Cl2 — хлорид тетраамминцинка(II) [Co(NH3)6]Cl2 — хлорид гексаамминкобальта(II)Анионные комплексыK2[BeF4] — тетрафторобериллат(II) калия Li[AlH4] — тетрагидридоалюминат(III) лития K3[Fe(CN)6] — гексацианоферрат(III) калия

Нейтральные комплексы[Ni(CO)4] — тетракарбонилникель [Pt(NH3)2Cl2] — дихлородиамминплатина(II)

2. 1) Размер иона: чем меньше ион, тем он более подвижен. При этом следует помнить, что ионы в водном растворе гидратированы и, значит, речь идет о размерах гидратированного иона.2) Заряд иона: скорость миграции иона тем больше, чем выше его заряд.3) Напряженность внешнего электрического поля. Чтобы исключить влияние этого фактора, принято сравнивать абсолютные скорости движения ионов, т.е. скорости передвижения ионов в поле с напряженностью 1 В/см.4) Концентрация электролита: с уменьшением концентрации электролита в растворе абсолютные скорости ионов растут, так как увеличивается расстояние между ионами и уменьшаются силы электростатического взаимодействия.5) Температура: абсолютная скорость движения любого иона тем больше, чем меньше вязкость растворителя. С увеличением температуры вязкость растворителя уменьшается и абсолютная скорость движения ионов растет.

3. Произведение растворимости (ПР, Ksp) — произведение концентраций ионов малорастворимого электролита в его насыщенном растворе при постоянной температуре и давлении. Произведение растворимости — величина постоянная.

Билет 8

1.Комплексонометрия (трилонометрия) — титриметрический метод, основанный на реакциях образования комплексных соединений ионов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой и другими аминополикарбоновыми кислотами (комплексонами). Метил оранж в щ среде: желтая окраска; в к.среде –розовая.Дляопеределения общей жесткости воды.

2.Ионообменные реакции с участием ионов электролитов протекают в направлении образования слабых электролитов, выделения газов и выпадения осадков.Костная ткань-кальциевый буфер.При увеличении концентрации-откладывается в кость,при уменьшении-растворение минеральных компонентов костной ткани.Полная перестройка костной ткани каждый 10 лет. Регуляторам выступают: витами Д-всасывание ионов калия и фосфатов из кишечника,-гормоны –участвуют в процессе депонирования.Гетерогенное равновесие в живых системах: -формирование костной ткани и камней при почечной и желчно-каменной болезнях.

3. движение ионов разных зарядов, при этом сольватированных, в противоположных направлениях создает как бы дополнительное трение, которое и уменьшает абсолютную скорость движения ионов. Для сильных электролитов удельная электропроводность тем выше, чем больше концентрация ионов и чем больше их абсолютные скорости движения.

БИЛЕТ 9.

ВОПРОС 1. Внутрикомплексные соединения – одна из разновидностей циклических комплексных соединений, отличающаяся тем, что один из концевых атомов полидентантноголиганда связан с центральным атомом-комплексообразователем ковалентной или ионной связью и донорно-акцепторной. Хелаты— клешневидные комплексные соединения, образуются при взаимодействии ионов металлов с полидентатнымилигандами. Хелаты содержат центральный ион (частицу) — комплексообразователь и координированные вокруг него лиганды. Внутренняя сфера хелата состоит из циклических группировок, включающих комплексообразователь.  Комплексоны – Полидентантныелиганды, способные образовывать устойчивые хелатные комплексные соединения (Трилон Б). В лакокрасочной и кинофотопромышленности, для разделения редкоземельных элементов, для лечения болезней растений. В медицине для лечения лучевой болезни, при отравлениях ртутью и свинцом, при заболеваниях, связанных с отложением в организме малорастворимых солей (камни в печени и почках).

ВОПРОС 2. Закон Кольрауша - При бесконечном разведении раствора электролита катионы и анионы проводят электрический ток независимо друг от друга.Электри́ческаяпроводи́мость (электропроводность, проводимость) — способность тела проводить электрический ток, а также физическая величина, характеризующая эту способность и обратнаяэлектрическому сопротивлению. В СИ единицей измерения электрической проводимости является сименс (называемая также в некоторых странах Мо)[1].

ВОПРОС 3. Методика: Тиосульф. Na не является исх. Вещ-вом, т.к. он разлагается на свету с выделением серы, а также разрушается тиобактериями, раствор мутнеет, выпадает сера, поэтому из него готовят рас-р приблизит. Конц-и за 10-14 дней до употребления. На тех.весах навеску, воду отмеряют цилиндром, готовят на бидистилированной воде , фильтруют, хранят в темных склянках. Точнуюконц-ю устанавл-т по р-ру дихромата калия и иодида калия в кисл. Среде. Выделяется иод, который оттитровываеттиосульф. Натрия.

БИЛЕТ 10.

ВОПРОС 1 Дентантность – количество мест, которые занимает лиганд вокруг центрального атома. Монодентантные H₂O, NH₃, CO, CN^- Бидентантные C₂O₄^2-, SO₄^2-, NH₂ – CH₂ – CH₂ – NH₂ полидентантный ( этилендиаминтетрауксусная кислота).

ВОПРОС 2. Растворимость – концентрация насыщенного раствора данного вещества при определенной температуре. Вещества по растворимости : неограниченно растворимые, хорошо растворимые, малорастворимые. Значение ПР и условия растворения осадка. Ионное произведение должно быть меньше ПР. условия: связывание ионов в слабый электролит, газ, комплексное соединение.

ВОПРОС 3.Константа диссоциации - Константа равновесия, отвечающая диссоциации слабого электролита. Факторы: Зависит от природы электролита и растворителя, от температуры, но не зависит от концентрации раствора.

Билет 11

1.Комплексообразователь — центральный атом комплексной частицы. Обычно комплексообразователь — атом элемента, образующего металл, но это может быть и атом кислорода, азота, серы, йода и других элементов, образующихнеметаллы. Комплексообразователь обычно положительно заряжен и в таком случае именуется в современной научной литературе металлоцентром; заряд комплексообразователя может быть также отрицательным или равным нулю.Лига́нд (от лат. ligare — связывать) — атом, ион или молекула, связанные с неким центром (акцептором).ион, молекула или группа атомов, соединенные с помощью координатных химических связей с атомом или ионом металла и формирующие металлический комплекс.d-устойчивs-только лигандыp-комплексообразов. Чсастицылиганд и биолиганд.Донор-лиганд,акцептор-центральный атом,который имеет свободные орбитали. !Донорно акцпеторная связь.Тетрааминокадмия-2гидроксид Nh3 лиганда4 координационное число(Он)2внешняя сфераCd- ион комплексообразователь

2.-градиент потанциала-заряд иона -концентрация -температура-состав дисперсионной среды(мин и хим) аномальная подвижность ионов Н3О+ и ОН-.

Билет 13

1.Чем ниже константа нестойкости,тем более устойчиво комплексное соединение.-Гексагидроксостаннат(IV) натрия -тригиаквааминосульфатокобальтаКн= [ag] [nh3] /[ag(nh3)2]

2. Титр по определяемому веществу или условный титр — масса какого-либо вещества (в граммах), реагирующая с одним миллилитром данного раствора. Иными словами: масса определяемого вещества, оттитровываемая одним миллилитром раствора.Рассчитывается по формуле:где — титр раствора вещества A по веществу B (в г/мл) — масса вещества B, взаимодействующего с данным раствором (в г) — объём раствора вещества A (в мл)При наложении электрического поля ион начинает двигаться в одну сторону, а ионная атмосфера  в противоположную. Движение ионов разных зарядов в противоположных направлениях создаёт как бы дополнительное трение, которое и уменьшает абсолютную скорость движения ионов. Этот эффект торможения носит название электрофоретического эффекта. По мере увеличения концентрации плотность ионной атмосферы увеличивается, следовательно, увеличивается и тормозящий электрофоретический эффект.При движении ион покидает свою ионную атмосферу и непрерывно на пути своего движения создаёт новую. Этот процесс разрушения старой и образования новой ионной атмосферы протекает хотя и быстро, но не мгновенно, вследствие чего при движении иона нарушается симметричность ионной атмосферы, причём плотность её больше позади движущегося иона. Появление асимметрии ионной атмосферы также вызывает некоторое торможение движения иона, которое получило название эффекта асимметрии или релаксации. Таким образом, из-за наличия ионной атмосферы при движении иона возникают два тормозящих эффекта: электрофоретический, обусловленный движением ионной атмосферы в сторону, противоположную направлению движения иона, и эффект релаксации, обусловленный асимметрией ионной атмосферы. 

БИЛЕТ 14.

ВОПРОС 1.Когда лигандами являются нейтральные молекулы, образующиеся комплексы сохраняют тот же заряд, который был у комплексообразователя. Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и лигандов. Так, например, заряд иона  [Fe(CN)6] -4 равен =-4 в соединении [Со(NH3)6]Cl3  комплексный ион имеет заряд = +3 . Наряду с однородными комплексами, у которых все лиганды одинаковы, имеется большое число неоднородных комплексов, у которых во внутренней сфере два и более различных лигандов.-Гексагидроксостаннат(IV) натрия-цис-Тетрахлородиамминплатина(IV)-Гексогидроксокобальта -3хлоридNa2 [Sn(OH6)]Kн= [Sn]+ [OH6]- / [Sn(OH6]

ВОПРОС 2.К проводникам второго рода относят проводники с ионной проводимостью (электролиты-жидкие или твёрдые вещества и системы, в которых присутствуют в сколько-нибудь заметной концентрации ионы, обусловливающие прохождение электрического тока)В металлах проводит вырожденный электронный газ, электроны рассейваются , и потому с уменьшением температуры проводимость растёт. В электролитах проводимость - ионная, причём ионы так или иначе сольватированы. Прична движения ионов - их хаотическое тепловое движение (термоактивационный механизм)  И потому проводимсоть растёт с температурой экспоненциально (по Аррениусу) и зависит от концентрации электролита.  В газах проводят ионы и электроны. Причём генерация носителей может быть как тепловая (горячая плазма), так нетепловая (электрическим полем или током, внешним ионизиующим излучением) - холодная плазма.  Соответственно при повышении тока в плазме её проводимость увеличивается.

ВОПРОС 3. Произведение растворимости — произведение 3 концентраций ионов малорастворимого электролита в его насыщенном растворе при постоянной температуре и давлении. Произведение растворимости — величина постоянная. особенности процесса камнеобразования:-сложный физико-химический процесс,в основе которого лежит не только обр. малорастворимых соединений,но и нарушение коллоидного равновесия в тканях организма. -формирование из коллоидных частиц в рез-те процесса коагуляции. ( в кислой среде мочи(рн<5) образ.ураты кальция(соли мочевой кис-ты); рн>7-малорастворимые фосфаты кальция; -малорастворимые оксалаты кальция могут встретиться как в кислой,так и в щелочнойсреде.

Билет 15

1Жесткость воды выражают числом миллиграмм-эквивалентов кальция и магния в 1л. Определение общей жесткости проводят путем комплексонометрического титрования раствором комплексона III в присутствии эриохром черного или хром темно-синего. Обычно определяют суммарное количество кальция и магния. При необходимости раздельного определения кальция и магния сначала определяют суммарное их количество. Затем в отдельной пробе осаждают кальций в виде оксалата кальция и оттитровывают ионы магния. Кальциевую жесткость определяют по разности. В присутствии некоторых примесей ход анализа изменяется. Ионы меди и цинка переводят в сульфиды, чтобы марганец не окислялся, прибавляют гидроксиламин.Присутствие в воде Cl-,SO4-,HCO3- не мешает определению общей жесткости. Так как осадок карбоната кальция растворяется и кальций количественно оттитровывают комплексоном III.Расчет:где Ж — жесткость воды, ; V — объем израсходованного раствора комплексона III, ; К — поправочный коэффициент 0,05 н. раствора комплексона III;  взятой для исследования воды. (для поддержания рН добавляют аммиачно-буферную смесь. 2.На растворимость малорастворимых электролитов влияют различные факторы:1. Растворимость зависит от температуры раствора и величины произведения растворимости, меняющейся в зависимости от избранного растворителя.2. Растворимость осадка при добавлении избытка осадителя уменьшается.3. Растворимость малорастворимых электролитов зависит от присутствия других растворимых электролитов, не имеющих с ними общих ионов, и часто в присутствии их увеличивается (солевой эффект).4. На растворимость осадков сильное влияние оказывает присутствие кислот, оснований, комплексующих реагентов и т. п. 3.Тиосульфат натрия-не является исходным веществом,потому что он разлагается на свету,разрушаетсятиобактериями,содерж.ввоздуе,потому для него готовят раствор приблизительной концентрации за несколько дней. На бидистилиризованной воде фильтруют,хранят в темных склянках. Точную концентрацию опережедяют по стандартному раствору дихромата кальция.К2(Cr2O7)+6KI+HCl ->8KCl + 2Cr2Cl3+ 3J2+7H2OM1/z(К2Сr2O7)= M/6=49,04 г/мольM1/z(Na2D2O3 * 5 H2O) = M/1=248,19 г /моль.Индикатор в конце титрования –принимает желтую окраску.