поэтому значения Rf всех адсорбированных веществ всегда меньше 1,00.

Молекулярный вес

Rf

Рис.10.5. Типичные формы хроматографических подвижностей полимерных фракций на адсорбентах для ТСХ

В качестве примера на рис. 10.5 представлены типичные формы хроматографических подвижностей полимерных фракций на адсорбентах для ТСХ.

10.4. Пиролитическая газовая хроматография

Известно, что полимеры не существуют в газовой фазе и поэтому их невозможно непосредственно анализировать методом газовой

хроматографии. В этом случае полимерный материал подвергают разложению при высоких температурах и затем хроматографируют газообразные продукты деструкции. Этот метод получил название пиролитической газовой хроматографии (ПГХ).

Важнейшие области применения ПГХ следующие:

·идентификация полимера по продуктам пиролиза в стационарных условиях;

·определение состава сополимеров, блок-сополимеров и гомополимеров;

·оценка термостабильности полимеров и материалов на их основе;

·определение летучих продуктов, образующихся при различных

температурах пиролиза.

При пиролизе в стандартных условиях полимеры дают различные характерные хроматографические спектры продуктов пиролиза (пирограммы).

81

На рис. 10.6 приведена пирограмма изотактического полипропилена.

6

4

2

3 1

8

7

Время t

Рис. 10.6. Пирограмма изотактического полипропилена:

1 – водород; 2 – метан; 3 – этан; 4 – этилен; 5 – пропилен; 6 – пропан; 7 – изобутилен; 8 – α-бутилен; 9 – транс-бутен-2

Полученные пирограммы идентифицируют и определяют состав продуктов.

С помощью РГХ можно отличить гомогенный сополимер от механической смеси того же состава.

применяется довольно широко для решения широкого круга вопросов: анализ мономеров, растворителей, пластификаторов, изучения кинетики гомо- и сополимеризации и . тп. Сочетая методы хроматографии с методами масс-спектрометрии, ЯМР и другими физико-химическими методами, удается провести тщательный анализ сложной полимерной системы.

82