Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Фізична та колоїдна хімія

.pdf
Скачиваний:
51
Добавлен:
02.03.2016
Размер:
1.83 Mб
Скачать

/ 4. I I ;I F

! ( $ $ - )$ $ $ + + / $ -$ -$ $ $ $,$ + " , )- " ) . & % -$% ) .

6 $

-

,

,

, ! .

& % , )+-% " % ( ,$ , /$ $ -( $% %, ) $- ) ) ; ). + ( $ -, - , $/ . ) - , ( / $ $% ) , %% .

4.1. ) ) # & # ! ). #$ H #

) $ /:

v1·A1 + v2·A2

ˆ1

 

v3·A3 + v4·A4

,

(4.1)

ˆ2

 

i – $ " ,

ˆ1

ˆ2 – -

% %

.

 

 

0 , ; % % % ( -

) :

 

 

 

.

k

 

C 1 C 2

 

 

' 1

1

A1

A2

 

(4.2)

 

k

 

C 3 C 4

 

'.

2

 

 

2

 

A3

A4

 

 

0 k1 k2 – % % % . /" - ) , ˆ1 ˆ2 // (ˆ1 = ˆ2) (4.2) " :

61

k1

CA1

CA2

k2 CA3

CA4 .

 

 

1

 

2

 

 

3

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

CA3

CA4

 

 

KC

1

 

3

 

4

 

(4.3)

 

 

CA1 CA2

 

 

 

k2

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

$ / $ . CAi – ( %.

? , ; $( $ $ ,( ) )-. & % - ) ; ( ( ) -) . C ,$% ) " -, $ )$ (.

] ?, i K- ! , ?, i K- ! , ! , -$ .

@ / /$ (4.3). ? " / "/ . M ) ( ( %, -$ ( ), ( ), -(,). " ’ ( - ) :

KP KC (RT ) K X p ,

(4.4)

– ) +$ . ? , ; ) , , ? + ) / . + ) ) " ,$ + .

62

& /$ " + :

1.D ; (, ) " ," ; )) .

2.( $ % + $ %% ) ;- " ; $ % + -$ %% ) ; " .

3.$( % % - " , % % + " .

4.D ; ) ", ) ; " , $ $ % ", .

4.2. ; ) ) # -F %%#

@ $ $( $ $ )-" ’ ) + -% 0-' - , ( ( , ) $ ;, ; + / ) . 0 $%"-#. ) , 0-' $ .

& + ) / (4.1):

1 A1 2 A2 3 A3 4 A4 ,

1, p2, p3, p4. 0 / ) % ' ++ ,( :

G 3 G3 4 G4 1 G1 2 G2 .

(4.5)

 

 

 

G

 

 

+ , ;

i

 

 

; )

ni

 

 

 

p,T,n j 1

 

(n = 1) = G , + – ) ' ++ . ) , Ši = Š0i + RT lnpi; ; (4.5),

63

$ $ ( - :

G 3 ( 30 RT ln p3 ) 4 ( 40 RT ln p4 )

 

 

( 0

RT ln p )

 

(

 

RT ln p

 

(4.6)

1

2

2

2

)

 

1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

+ ) :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p 3

p 4

 

 

 

 

G

i i RT ln

3

4

.

(4.7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p 1

p

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

 

p 3 p 4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

4

; $" (, ; -

 

 

 

 

 

 

 

p

1 p

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

) G = 0, )p1/ , p2/ , p3/ , p4/ . ) (4.7) (-:

 

i0 RT ln

p

/ 3

p

/ 4

 

i

 

3

 

4

.

(4.8)

p/ 1

p

 

 

 

/ 2

 

 

 

 

1

 

2

 

 

, ; % ) ,. ! ’ (4.7) (4.8) "

G RT ln KP RT ln .

(4.9)

" "- #. & ) ( + - ) ; ( ) $ - ) .

D ; < KP, G < 0, ) ; "( ) ( $ %).

1. D ; > KP, G > 0, ) ; "(/) ( $).

2. D ; = , G = 0, - ) " ) .

3. C , ; 1 = 2 = 3 = 4, G = –RT·lnKP, +% ) % ' ++ .

64

) / $% %. D ; ) $ /, , ) 0 –' , - ( . 0 , ;

WMAX/ ( G) p,T ( F)V ,T .

0$/ (4.9), " :

WMAX/ RT ln K P RT ln g p .

& ' ++ –' ) :

 

W /

 

WMAX/ H T

MAX

.

T

 

 

 

 

P

(4.10)

(4.11)

(4.12)

+’" $ $ " - :

 

 

 

ln K

P

 

 

,

RT ln KP

 

RT

 

R ln

 

 

 

RT ln H T R ln KP

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$ $ " -:

 

ln K p

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

2 .

(4.13)

 

T p

 

 

 

 

@ ) ( + F; -" :

 

ln K p

 

U

 

.

(4.14)

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

T

 

 

RT

 

 

 

V

 

 

 

 

(4.13) (4.14) $ -$; ) /+ $ 0-' :

dln K p

 

 

H

 

'

 

 

 

 

 

 

dT

RT

2

 

 

'

 

 

 

 

 

 

 

 

U ,

(4.15)

'dln KC

 

 

'

dT

 

RT

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

– + 0-' , ) – $.

65

@ $ " ( + :

1. D ; , + H < 0, d ln KC < 0; dT

", ; ; ") , ; / ) , - ) .

2. D ; ( C > 0),

d ln KC

> 0, +

dT

 

 

" ) ; -) .

0 , ) , ( + , - / F-I ".

, i i , i i, i ! i i ! ,i! i i .

4.3. " #' '! !" '! ! #

) ; ( ; ) ($ ) )$ , ( ) )$ . ' ) / $/ ) / / ( , /( , ; + / $ $. D ;( ) –, ( $ ( ( .

) . C$ "

CaCO3 y CaO + CO2( ).

& ) , ; % + -) + . J$ ( ( , ; // - ; %$ ( / )+ " ) :

K P

pCaO pCO

pCO ;

( pCaO

pCaCO 1) .

 

2

(4.16)

pCaCO

 

2

 

3

 

 

3

 

 

 

 

 

 

66

 

 

 

@ ) ; ( + ) -$ $.

(4.15) / $ $ $ - ). ) + 0-' ; " ) !1 !2p1 p2. , ; - % ( . ! " :

 

 

KP2

 

 

 

T2 H

 

 

 

 

 

( d ln KP

(

 

 

 

 

dT .

(4.17)

 

 

 

 

 

 

 

 

K

P1

 

 

 

T RT 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

$

$ )-

$ " :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KP2

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

H

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

(4.18)

 

 

ln K

 

 

R

T

.

 

 

 

 

 

P1

 

1

 

 

2

 

 

 

) ) " , ;

 

) ) / ( H, ; -

) 1

 

2, -

$

!1 !2 (

T1 ‹ T2). ( (

 

$% %, ; -

 

$% % )

, (

) -

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

) ( ) -

(4.16) " ( $ % +-) + ) $) ) . -) " $( $ ; $ )$) ) .

C ) ) +- . 0 $" ) -$ + + / ) . * " -+ " . G " ) - ) + ) ) , ( + )$ + T Œ 0 K. •% ( ( ) ).

67

0 :

 

" i ,

 

, -

 

 

? !

, i -

? i

 

 

K

i

 

’!

 

 

, -

i

 

.

 

 

 

 

 

 

 

' C ( + -

) / . 8. •%

"

) :

 

 

 

&

( G)#

&

( H )

#

0.

(4.19)

 

 

lim $

!

lim $

T

!

 

 

T 0%

T " P

T 0%

" P

 

 

WH

WG

WH

–WG

0

T

; . 8 – ! # ! & ?"#9! )! ! "! !" #

& ) / % C ( $ -$ %, $ +$ - ) , / ) %, $ ; ) . @% ( ) :

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

H

T

( CP dT

 

ln KP

 

0

 

dT .

(4.20)

 

RT

(

 

 

 

 

 

0

 

RT 2

 

* $ $ , $ , ; / % - , ( + . ! , ) )

68

, + G , -W ) /" , ) /" /:

Sk lnW;W 1;W ln1 0;S k 0 0;

Ž; + , -+ ( " + / ) :

g

 

(' 0)

!-

i

i

?

-

.

 

 

 

D ; % C-? S, ( - :

&

 

#

0

 

lim S lim$ ( G)

!

 

%

T

"P

.

(4.21)

&

 

#

 

0

 

lim CP lim$ ( H )!

 

%

T

"P

 

 

' $ / ! Œ 0. ! ,; + / - / C . / / S0? , %$ .

69

-" # ) ! 4

1.% ) . W / $/ ) /? D $% ) ?

2.? / /$ . W " / $ - / $% ) ?

3.0 $% % 0-' .) . D ) / / $ $ ?

4.0 + $ $% % 0- ' . %$. D " ; $% ) ?

5.J ) " ' ( + $% % ; $% ) F- I "–G ?

6.D / $ ) ) )$ -$?

70

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]