Температурная зависимость растворимости ПАВ

Зависимость точки

Крафта от различных

факторов

• Это тройная точка: равновесие трех фаз. Чистое ПАВ, истинный раствор и мицеллярный раствор.

• Точка Крафта снижается с уменьшением длины радикала, его разветвлением, при наличии кратных связей, с введением полярных групп, т.е. с увеличением растворимости ПАВ.

Значения ККМ

В.Н.Вережников. Избранные главы коллоидной химии. 2011, 231 с.

Значения ККМ

Определение ККМ

По зависимости от концентрации поверхностного натяжения, мутности, эквивалентной электропроводности, осмотического давления, показателя преломления.

Определение мицеллярной массы и числа ассоциации (по интенсивности светорассеяния).

m M M M

Факторы, влияющие на

1 ККМ .

• . Влияние длины цепи ПАВ

• 2. Влияние характера полярной группы

Уменьшение ККМ и увеличение мицеллярной массы для катионных ПАВ в ряду Cl − < Br− < I− и анионных ПАВ в ряду Na + < K+ < Cs+.

ККМ ИПАВ >> ККМ НПАВ при одинаковой гидрофобности молекул.

3. Влияние добавок электролитов и полярных органических веществ

Способность ионов снижать ККМ возрастает с уменьшением степени их гидратации, например в ряду: Li+ < Na + < NH4+ < K+

Факторы, влияющие на ККМ

•4. Влияние температуры различно для ИПАВ и НПАВ

Повышение температуры в случае ИПАВ усиливает тепловое движение частиц, что препятствует их агрегации. В то же время интенсивное тепловое движение уменьшает гидратацию полярных групп ПАВ, способствуя их объединению в мицеллы. Поэтому влияние температуры на ККМ проявляется тем слабее, чем больше выражены гидрофобные свойства мыл.

В случае НПАВ повышение температуры всегда приводит к уменьшению

ККМ. Это вызвано тем, что при повышении температуры водородные связи между эфирным атомом кислорода и разрушаются, оксиэтиленовые цепи дегидратируются и уменьшается их взаимное отталкивание, препятствующее агрегации молекулами воды .

Солюбилизация

•Солюбилизация – самопроизвольный и обратимый процесс. Данной концентрации ПАВ и температуре соответствует вполне определенное насыщение раствора солюбилизатом.

•При малых концентрациях ПАВ – спектр поглощающей способности красителя в водной среде.

•Выше ККМ практически весь краситель солюбилизируется и меняет спектр поглощения на характерный для углеводородной среды (в случае родамина исчезает полоса поглощения 590 нм, и раствор меняет малиновый цвет на оранжевый).

Проблема взаимоотношений между коллоидными системами и растворами ВМС

•Постепенно обнаруживалась условность распространения термина «фаза» на микроскопические объекты.

•Развитие представлений о лиофильных коллоидных системах как термодинамически равновесных гетерогенных дисперсиях (т.е. термодинамическая равновесность истинных растворов перестала быть главным критерием).

•Исследования показали, что существуют агрегаты макрмолекул и идеальные растворы полностью подчиняющиеся теории довольно редки.

Проблема взаимоотношений между коллоидными системами и растворами ВМС

•Происхождение названия

•Лиофильные коллоиды (Г.Фрейндлих), гидрофильные коллоиды (Ж.Перрен)

•Различие в концентрации электролита для разрушения

•В.Каргин. С.Папков.Термодинамическа равновесность и выделение физикохимии растворов полимеров в самостоятельную науку

•М.Фольмер, П.Ребиндер лиофильные дисперсные системы – термодинамически равновесные гетерогенные системы (сближение).