
- •«Зеленые» растворители
- •Предел мечтаний химика-синтетика
- •Успех
- •Источники исчерпаемы
- •Абсолютное большинство растворителей — это летучие органические вещества, производные нефти.
- •Strategies of solvent replacement
- •Альтернативы
- •‘Solventless’ chemistry
- •Проведение химических процессов без ОР
- •Проведение химических процессов без ОР
- •Проведение химических процессов без ОР
- •Проведение химических процессов без ОР
- •Диметилкарбонат
- •Получение ДМК
- •Получение ДМК
- •Получение ДМК
- •Диметилкарбонат
- •ДМК как метилирующий агент
- •ДМК как карбоксиметилирующий агент (заменитель фосгена)
- •ДМК как карбоксиметилирующий агент (заменитель фосгена)
- •ДМК как карбоксиметилирующий агент (заменитель фосгена)
- •Другие области применения ДМК
- •Сверхкритические жидкости
- •Схематическая фазовая диаграмма чистого оксида углерода (IV)
- •Сверхкритическое состояние – это форма агрегатного состояния вещества, в которую
- •SCFs are intermediate between liquids and gases
- •Свойства сверхкритических жидкостей
- •Особенности сверхкритического состояния
- •Вещество
- •ОСНОВНЫЕ ОБЛАСТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СВЕРХКРИТИЧЕСКИХ СРЕД
- •Сверхкритический оксид углерода (IV) (scCO2)
- •Сверхкритический оксид углерода (IV) (scCO2)
- •Синтез муравьиной кислоты в сверхкритическом CO2
- •Thomas Swan Supercritical Fluid Plant
- •Замена статического реактора 10 000 л на динамический сверхкритический реактор 40 л.
- •Окисление циклогексена
- •Полимеризация фторсодержащих мономеров
- •Экстракция кофеина
- •Extraction using scCO2
- •SCF Chromatography
- •Water as a reaction medium
- •Сверхкритическая вода как «зеленый» растворитель
- •Сверхкритические спирты
- •Сверхкритические спирты

ДМК как карбоксиметилирующий агент (заменитель фосгена)
Биологическая активность карбаматов обнаружена в 1923 году, когда впервые описана структура алкалоида эзерина (или физостигмина), содержавшегося в зернах Калабарских бобов.
В 1929 году синтезированы аналоги физостигмина.
Известно более 1000 производных карбаминовой кислоты.
Физостигма ядовитая или Калабарские бобы

ДМК как карбоксиметилирующий агент (заменитель фосгена)
•Карбоксиметилирование спиртов
В общем случае реакция дает продукты переэтерификации

Другие области применения ДМК
Присадка к бензину или дизельному топливу, может заменить метил-трет- бутиловый эфир.
Способен уменьшать поверхностное натяжение фракций, кипящих в диапазоне дизельного топлива (ДТ с лучшим впрыскиванием и распылением).
Сверхкритические жидкости
Сверхкритические флюиды (от англ. fluid - жидкость).
Впервые сверхкритическое состояние вещества обнаружил Каньяр де ла Тур в 1822 году.
Интерес возник в конце XIX века после экспериментов Т. Эндрюса.

Схематическая фазовая диаграмма чистого оксида углерода (IV)
Сверхкритическое состояние – это форма агрегатного состояния вещества, в которую
способны переходить многие органические и
неорганические вещества в условиях повышенного давления и температуры.
Вещество в сверхкритическом состоянии представлено:
свободными молекулами и многочисленными слабо связанными кластерами (от англ. сluster – рой,
скопление) молекул.

SCFs are intermediate between liquids and gases
Solid |
Liquid |
Supercritical Fluid |
Gas |

Свойства сверхкритических жидкостей
Особенности сверхкритического состояния
Расстояния между присутствующими в сверхкритической фазе частицами значительно больше, чем в жидкости, но намного меньше, чем в газах.
Внутри кластеров молекулы располагаются хаотично.
Энергия взаимодействия молекул в кластерах невелика.
Скорости, с которыми отдельные молекулы входят в кластеры и покидают их, очень высоки.
Исключительно низкая вязкость и одновременно высокая диффузионная способность, как у газов, и высокая плотность, как у жидкостей.

Вещество |
CO2 C2H4 NH3 |
С2Н5ОН H2O |
Критическая |
31 |
9 132 243 |
374 |
температура, 0С |
Давление, атм. |
73 |
50 |
111 |
64 |
218 |
|