Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
СавицкаяТА / Введение в «зелёную» химию-ЗР-2015.ppt
Скачиваний:
68
Добавлен:
01.03.2016
Размер:
2.72 Mб
Скачать

ДМК как карбоксиметилирующий агент (заменитель фосгена)

Биологическая активность карбаматов обнаружена в 1923 году, когда впервые описана структура алкалоида эзерина (или физостигмина), содержавшегося в зернах Калабарских бобов.

В 1929 году синтезированы аналоги физостигмина.

Известно более 1000 производных карбаминовой кислоты.

Физостигма ядовитая или Калабарские бобы

ДМК как карбоксиметилирующий агент (заменитель фосгена)

Карбоксиметилирование спиртов

В общем случае реакция дает продукты переэтерификации

Другие области применения ДМК

Присадка к бензину или дизельному топливу, может заменить метил-трет- бутиловый эфир.

Способен уменьшать поверхностное натяжение фракций, кипящих в диапазоне дизельного топлива (ДТ с лучшим впрыскиванием и распылением).

Сверхкритические жидкости

Сверхкритические флюиды (от англ. fluid - жидкость).

Впервые сверхкритическое состояние вещества обнаружил Каньяр де ла Тур в 1822 году.

Интерес возник в конце XIX века после экспериментов Т. Эндрюса.

Схематическая фазовая диаграмма чистого оксида углерода (IV)

Сверхкритическое состояние – это форма агрегатного состояния вещества, в которую

способны переходить многие органические и

неорганические вещества в условиях повышенного давления и температуры.

Вещество в сверхкритическом состоянии представлено:

свободными молекулами и многочисленными слабо связанными кластерами (от англ. сluster – рой,

скопление) молекул.

SCFs are intermediate between liquids and gases

Solid

Liquid

Supercritical Fluid

Gas

Свойства сверхкритических жидкостей

Особенности сверхкритического состояния

Расстояния между присутствующими в сверхкритической фазе частицами значительно больше, чем в жидкости, но намного меньше, чем в газах.

Внутри кластеров молекулы располагаются хаотично.

Энергия взаимодействия молекул в кластерах невелика.

Скорости, с которыми отдельные молекулы входят в кластеры и покидают их, очень высоки.

Исключительно низкая вязкость и одновременно высокая диффузионная способность, как у газов, и высокая плотность, как у жидкостей.

Вещество

CO2 C2H4 NH3

С2Н5ОН H2O

Критическая

31

9 132 243

374

температура, 0С

Давление, атм.

73

50

111

64

218