Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
СавицкаяТА / Введение в «зелёную» химию-ЗР-2015.ppt
Скачиваний:
91
Добавлен:
01.03.2016
Размер:
2.72 Mб
Скачать

Проведение химических процессов без ОР

• Реакции окисления

R1, R2 = Ph

Условия проведения:

твердофазная реакция, соотношение кетон : хлорпербензойная кислота = 1:2, комнатная температура, перемешивание и измельчение 1 раз в день.

Избыток пероксида удаляется с помощью 20% NaHSO4

Проведение химических процессов без ОР

• Образование С-С связи

Образование C-N связи

Проведение химических процессов без ОР

Образование связей С-О, C-S, C-P, C-Hal, N-N

Реакции перегруппировки

Гидролиз

Диметилкарбонат

Биоразлагаемый (более 90%, в течение 28 дней, тест OECD 301C)

Не оказывает влияния на рыб при концентрации 1000 мг/л (тест OECD 203)

Малотоксичен

LD50 при проглатывании 13,8 г/кг

LD50 при вдыхании 140 мг/л

Не вызывает раздражения

Не обладает мутагенным действием

Простота получения

Получение ДМК

Долгое время производился из фосгена и метанола.

C cередины 80-х годов окислительное карбонилирование метанола в присутствии кислорода по процессу, разработанному компанией Enichem (Италия).

Бесфосгеновая схема запатентована в 1984 г.

Преимущества процесса:

•Дешевое и легкодоступное сырье

•Высококачественный конечный продукт

•Нетоксичные побочные продукты

Получение ДМК

Основной недостаток окислительного карбонилирования метанола - трудность выделения реакционного продукта из-за образования азеотропных смесей между водой и диметилкарбонатом и между диметилкарбонатом и метанолом.

Для получения чистого диметилкарбоната предложены перегонка под давлением, при которой ликвидируется азеотроп, или использование специальных мембран.

Получение ДМК

Расщепление циклических карбонатов, которые получают внедрением СО2 в эпоксиды.

Способ разработан и внедрен в производство в Китае.

Диметилкарбонат

Традиционная реакция

Метилирование фенола

«Зеленая» реакция

Метилирование фенола

ДМК как метилирующий агент

(заменитель метилгалогенидов и метилсульфата)

• Метилирование тиолов

ДМК как карбоксиметилирующий агент (заменитель фосгена)

Карбоксиметилирование аминов, которое имеет важное промышленное значение.

Образование карбаматов или уретанов

(общая формула R'R''NCOOR )

Карбаматы – в фармацевтике и производстве средств защиты растений.