Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Практика по благам 2011.doc
Скачиваний:
525
Добавлен:
27.02.2016
Размер:
2.08 Mб
Скачать

Решение:

Запишем реакцию растворения в ионной форме:

(2.1.6)

Представим ее в виде двух полуреакций (окисления и восстановления):

(2.1.7)

(2.1.8)

Таблица 2.1

Стандартные потенциалы некоторых окислителей металлов

Полуреакция востановления

рН среды

о, В

+ 1,36

7

+ 1,23

14

+ 0,40

14

- 0,15

14

+ 0,95

0

+ 0,69

0

+ 0,69

+ 2,87

+ 2,91

+ 1,02

14

+ 1,00

0

+ 0,77

0

+ 0,86

+ 0,54

+ 0,54

+ 1,09

.Окислительный потенциал кислорода при его восстановлении по полуреакции (2.7) (см. табл. 2.1). Потенциал золота в растворе его соли(см. табл. 2.2).

В случае отсутствия справочных данных потенциал металла в растворе его соли может быть определен по известным значениям константы нестойкости комплекса по уравнению Нернста.

Таблица 2.2

Стандартные потенциалы благородных металлов в воде и в растворах их солей и константы нестойкости образующихся комплексов

Полуреакция окисления

о, В

+ 1,88

+ 1,50

+ 0,799

+ 1,2

+ 0,987

+ 0,8

- 0,54

41

+ 0,15

29,4

- 0,47

39,9

+ 0,38

25,5

+ 0,58

22,1

+ 1,00

29,5

+ 0,73

16

+ 0,76

33

+ 0,59

13,2

+ 0,44

19,0

+ 0,40

29,6

+ 0,19

24,9

+ 0,86

20

. Рассмотрим этот расчет.

Применительно к реации (2.1.6) уравнение Нернста примет вид

(2.1.9)

Подставив значения постоянных (R, T, F), ,n и перейдя от натуральных логарифмов к десятичным, получим для золота при 25 оС:

(2.1.10)

Значениенайдем через константу нестойкости комплексного иона, равновесие диссоциации которого

сильно сдвинуто влево и характеризуется величиной константы нестойкости:

(2.1.11)

Из уравнения (2.1.11)

Подставим значение в уравнение (2.1.10):

После упрощения получим:

При = 1 истандартный потенциал полуреакции (2.1.8) равен – 0,54 В, т.е..

Так как (- 0,15 В) меньше чем(- 0,54 В), то процесс растворения золота в цианистом растворе в присутствии кислорода термодинамически возможен.

Рассчитаем по уравнениям (2.1.1) и (2.1.2) иКр реакции:

Высокое значение константы равновесия показывает, что реакция (2.1.6) должна протекать с большой полнотой в сторону растворения золота.