Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Oxorona_atmosfernogo_povitria / Vetoshkun_Gazoo4ustka

.pdf
Скачиваний:
28
Добавлен:
22.02.2016
Размер:
2.7 Mб
Скачать

На рис. 4.17. показаны линия равновесия и рабочая линия. Видно, что твердая фаза с концентрацией Xr, расположенная в верхней части, находится в равновесии с поступающим газом концентрацией Y0, т.е. Xr = Y0, и все растворенное вещество удаляется из газа до того, как он выходит из колонны (насыщения в колонне не происходит). Такой случай является идеальным, требующим колонны с бесконечной высотой.

Рис. 4.17. Линия равновесия и рабочая линия в адсорбере с неподвижным слоем

Однако наибольший интерес представляет сама адсорбционная зона. Рабочая линия для всей адсорбционной колонны описывается следующи-

ми уравнениями:

 

 

а также

GS(Y0 - 0) = LS(Xr - 0);

GSY0 = XrLS,

(4.22)

 

 

 

GS Y = X LS,

 

(4.23)

где GS

- скорость подаваемого газового потока-инерта, кг/(с.м2); LS – ско-

рость

потока адсорбента, не

содержащего растворенного

вещества,

кг/(с.м2).

 

 

Теперь можно составить баланс масс, используя понятие высоты еди-

ницы переноса:

 

 

 

GS dY = KY aS(Y – Y*)dZ,

 

(4.24)

111

где KY – коэффициент массопередачи в газовой фазе, кг/(с.м2); aS – удельная поверхность частиц адсорбента, м23; Y* - равновесная массовая доля (концентрация) растворенного вещества в газовой фазе, кг/кг.

Тогда высота адсорбата (адсорбционной зоны) в адсорбере составит

ZA =

Z A

dz =

YE

G

 

 

dY

.

(4.25)

 

S

 

 

 

 

K

a

S

 

Y Y *

 

0

 

 

 

YB

 

 

 

 

 

 

 

Y

 

 

 

 

 

 

Число единиц переноса определяется выражением:

 

 

Y

dY

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NY =

E

,

 

 

 

 

 

 

 

(4.26)

Y Y *

 

 

 

 

 

 

 

 

Y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а высота единицы переноса равна

 

HY =

 

 

GS

.

 

 

 

 

 

 

 

 

(4.27)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KY aS

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Следовательно, высота адсорбционной зоны равна

ZA = HY.NY. (4.28)

Для определения времени, после которого происходит проскок, определим сначала понятие степени насыщения слоя (СНС). Объем адсорбата V - это

V = F.Z.

(4.29)

Следовательно, Z = V/F - объем адсорбата на единицу площади поперечного сечения адсорбционного слоя F.

Тогда, при известной величине плотности слоя: Z.F.ρS - масса адсорбента; Z.F.ρS.Xr - масса растворенного вещества, адсорбированного в условиях равновесия; (Z - ZA) F.ρS.Xr - масса растворенного вещества, адсорбированного в той части колонны, где достигается насыщение; Z.F.ρS.Xr(1 – φ) - масса растворенного вещества, адсорбированного в той части колонны, где насыщение не достигается; φ – парциальная способность адсорбционной зоны к адсорбции растворенного вещества.

Тогда степень насыщения слоя (СНС) может быть определена следующим образом

CHC = Количествоадсорбированногорастворенноговещества Максимальновозможноеколичествоадсорбированного растворенноговещества,илиравновеснаяконцентрация

СНС =

(Z Z A )F ρS X r + Z A F ρS X r (1ϕ)

;

(4.30)

Z A F ρS X r

 

 

 

СНС = φ(Z - ZA)/Z.

 

(4.31)

Тогда время, за которое достигается проскок, определяется как

112

Масса растворенноговщества, накопившегосяна = единицуплощадиповерхностиадсорбционногослоя

TB Масса растворенноговеществавпоступающемгазе за единицувременина единицуплощадиповерхности

TB = (СНС)Z ρS Xr/(GS Y0) .

(4.32)

Расчеты адсорберов периодического действия с неподвижным адсорбентом с использованием уравнения Дубинина (4.12) могут выполняться в следующем порядке.

1. Определяют равновесную концентрацию загрязнителя в твердой фазе. Значения концентраций загрязнителя в адсорбенте, равновесных при данной температуре с его концентрациями в газовой фазе, выражают в виде изотермы сорбции. По известной изотерме сорбции определяют количество загрязнителя, которое может поглотить адсорбент при данной температуре, если процесс будет продолжаться до равновесного состояния. Форма функциональной зависимости Ceq = f(C) должна быть приспособлена для практических расчетов.

Константы, входящие в уравнения изотерм сорбции, могут быть найдены только экспериментально. Пока их значения надежно определены лишь для некоторых видов сорбентов и загрязнителей. Поэтому приходится считать процессы адсорбции любых веществ на одинаковых сорбентах подобными. На этом основании изотерму сорбции рассматриваемого загрязнителя рассчитывают по эмпирическому уравнению или графику для какого-либо из хорошо исследованных соединений, считая его стандартным, с введением поправки, которую называют коэффициентом аффинности и находят из соотношения:

z =

vn

,

(4.33)

 

 

vn.ст

 

где vn ,vn.ст - мольные объемы рассматриваемого и стандартного веществ, м3/кмоль.

Коэффициенты афинности некоторых веществ по отношению к бензолу приведены в табл. 4.2.

 

Коэффициенты афинности

Таблица 4.2

 

 

 

 

 

 

Вещество

Формула

 

z

Метанол

СН3ОН

 

0,4

Метилбромид

CH3Br

 

0,57

Этилбромид

C2H5Br

 

0,61

Этанол

С2Н5ОН

 

0,61

Муравьиная кислота

НСООН

 

0,61

Сульфид углерода

CS2

 

0,7

113

Этилхлорид

C2H5Cl

0,76

Пропан

C3H8

0,78

Хлороформ

CHCl3

0,86

Ацетон

(CH3)2CO

0,88

Бутан

С4Н10

0,9

Уксусная кислота

СН3СООН

0,97

Бензол

С6Н6

1,0

Циклогексан

С6Н12

1,03

Тетрахлорид углерода

CCl4

1,05

Диэтиловый эфир

(C2H5)2OCO

1,09

Пентан

С5Н12

1,12

Толуол

С7Н8

1,25

Хлорпикрин

CCl3NO2

1,28

Гексан

C6H14

1,35

Гептан

C7H16

1,59

Мольные объемы загрязнителя и стандартного вещества в жидком состоянии при 273К вычисляются по формулам:

vn =

mn

;

 

 

(4.34)

ρ

 

 

 

 

 

 

 

 

к

 

 

 

 

vn.ст =

mn.ст

,

(4.35)

 

 

 

 

ρ

ст

 

 

 

 

 

 

 

 

где mn , mn.ст - мольные массы загрязнителя и стандартного вещества, кг/моль; ρк , ρст - плотности загрязнителя и стандартного вещества при 273

К в жидком состоянии, кг/м3.

Серьезным отклонением от реальных характеристик адсорбции является и предположение об изотермичности процесса. Адсорбция может быть изотермической только при соответствующей организации теплоотвода из зоны конденсации. В иных случаях тепло, выделяемое при конденсации адсорбата и смачивании поверхности адсорбента, пойдет на нагрев обрабатываемого газа, частиц адсорбента. Однако с целью упрощения расчетов считают адсорбцию изотермическим процессом, температуру которого Тср(К) находят как среднюю арифметическую между температурами обрабатываемого газа на входе и выходе адсорбера.

2. Выбирают тип адсорбера и его конструктивные параметры. Принимают фиктивную скорость обрабатываемых газов в адсорбере w = 0,3...0,5 м/с, по заданному расходу газов подсчитывают диаметр аппарата и подбирают ближайший типоразмер адсорбера выбранной конструкции. По конструктивным характеристикам аппарата подбирают приемлемую высоту слоя адсорбента.

114

3. Определяют коэффициент массопередачи.

При адсорбции на активированном угле коэффициент масоотдачи в газовой фазе рекомендуется находить из уравнения:

Nu = 0,355. Re0,64 Pr0,333/ε ,

ε=1ρн ,

ρч

где ε - порозность слоя адсорбента; ρн – насыпная плотность слоя, кг/м3; ρч – плотность частиц адсорбента, кг/м3.

Числа Рейнольдса и Прандтля подсчитывают по соотношениям:

Re = w.dч.э.ρг ,

μг

Pr = ρμг.Dг г ,

где dч.э – эквивалентный диаметр частиц адсорбента, м; Dг – коэффициент диффузии паров загрязнителя, м2/с.

Значение dч.э для активированного угля можно принять равным 2.10-3

м.

Коэффициент массоотдачи от газа к поверхности адсорбента (коэффициент внешней массоотдачи) βг находят по величине Nu:

βг = Nu. Dг .

dч.э

Коэффициент массоотдачи внутри пор адсорбента:

βа =10 Dа , dч.э

где Dа – коэффициент диффузии в порах адсорбента, м2/с, который может быть надежно определен только на основании опытных данных.

Если известны размеры пор адсорбента, то для оценки величины Dа можно воспользоваться уравнением:

 

ε

.D

 

 

 

2d

п

8R.T

 

Dа =

ч

г

 

 

m

 

,

 

2

1

exp

3D

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где εч – пористость частиц адсорбента (доля объема пор от объема частицы); dп – средний диаметр пор сорбента, м; R – универсальная газовая постоянная, Дж/(кмоль.К); тп молекулярная масса загрязнителя, кг/кмоль.

Для активированного угля средний диаметр пор можно принять ориентировочно в пределах 6.10-9 м.

Пористость частиц находят из соотношения:

εч =1 ρз ,

ρа

115

где ρз – плотность зерна адсорбента, кг/м3; ρа - плотность материала адсорбента, кг/м3.

Коэффициент массопередачи:

Kг =

 

 

1

 

.

 

1

+

1

 

 

βг

βа

 

 

 

Отклонение от режима идеального вытеснения из-за продольного перемешивания может быть учтено введением дополнительного диффузионного сопротивления, для чего определяется коэффициент продольного перемешивания С:

C = 0,0567. w. Re0,22 . 1ε

Коэффициент массопередачи (м/с) с поправкой на продольное перемешивание находят из соотношения:

Kг′ = 1 1+ 1 .

Kг C

Объемный коэффициент массопередачи (с-1):

Kг.V = Kгa .

Если надежных сведений о характеристиках пористости адсорбента нет, то при адсорбции на активированном угле с размерами частиц 1,7...2,2 мм и фиктивной скорости потока w = 0,3...2 м/с:

Kг.V

=1,6

.

dч2.э

.Re

0,54

, с

-1

.

(4.36)

 

Dг

 

 

 

 

Уравнение (4.36) не рекомендуется использовать, если форма изотермы сорбции значительно отличается от изотермы Лэнгмюра.

4. Определяют продолжительность адсорбции. Для слоя адсорбента высотой h подсчитывают число единиц переноса:

 

 

 

N =

Kг.V h

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w

 

 

 

 

Из выражения для безразмерного времени процесса Т:

 

 

 

 

 

 

τ

h.ε

 

 

 

 

.

*

 

w

 

 

 

 

 

 

 

 

T = w

Cн

 

 

 

 

ρ C h

 

находят время процесса τ (с):

 

 

 

 

 

 

 

τ = h

ρ C

+ε.C

,

 

 

 

(4.37)

w.C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где С– равновесная концентрация загрязнителя в адсорбенте, соответствующая его начальной концентрации в газовых выбросах.

116

Выходную кривую адсорбции рассчитывают при помощи уравнения Томаса:

СС = J (α,γ ) ,

где J(α, γ) – функция двух переменных α и γ, которые здесь соответственно равны Nг Nг.T. Значения J(α, γ/α) приведены в табл. 4.3.

117

118

Таблица 4.3

Значения функции J(α, γ/α)

α

 

 

 

 

 

 

γ/α

 

 

 

 

 

 

0,1

0,15

0,25

0,4

0,5

0,6

 

0,7

0,75

0,8

0,85

0,88

0,9

1

2

3

4

5

6

7

 

8

9

10

11

12

13

0,01

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

 

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,02

0,9802

0,9802

0,9803

0,9804

0,9804

0,9804

 

0,9804

0,9805

0,9805

0,9805

0,9805

0,9805

0,05

0,9515

0,9516

0,9518

0,9522

0,9524

0,9526

 

0,9529

0,9530

0,9531

0,9532

0,9532

0,9533

0,10

0,9057

0,9062

0,9071

0,9084

0,9093

0,9101

 

0,9108

0,9114

0,9119

0,9124

0,9126

0,9128

0,20

0,8220

0,8238

0,8267

0,8314

0,8344

0,8374

 

0,8395

0,8417

0,8430

0,8445

0,8454

0,8460

0,50

0,6214

0,6291

0,6427

0,6628

0,6756

0,6880

 

0,6988

0,7056

0,7092

0,7152

0,7189

0,7248

1,0

0,4038

0,4167

0,4543

0,5010

0,5301

0,5578

 

0,5758

0,5965

0,6090

0,6139

0,6233

0,6318

1,5

0,2724

0,2952

0,3425

0,4078

0,4487

0,4874

 

0,5159

0,5415

0,5581

0,5688

0,5792

0,5858

2

0,1957

0,2162

0,2690

0,3456

0,3943

0,4409

 

0,4731

0,5064

0,5259

0,5417

0,5528

0,5602

3

0,0992

0,1235

0,1778

0,2633

0,3209

0,3777

 

0,4175

0,4597

0,4842

0,5066

0,5184

0,5297

4

0,0528

0,0745

0,1234

0,2085

0,2700

0,3331

 

0,3827

0,4269

0,4571

0,4864

0,4996

0,5129

5

0,0309

0,0463

0,0878

0,1686

0,2313

0,2982

 

0,3498

0,4011

0,4333

0,4682

0,4838

0,4998

6

0,0198

0,0298

0,0635

0,1380

0,2003

0,2695

 

0,3257

0,3796

0,4169

0,4536

0,4720

0,4891

8

0,0077

0,0152

0,0341

0,0948

0,1535

0,2242

 

0,2890

0,3446

0,3886

0,4289

0,4526

0,4699

10

0,0025

0,0089

0,0188

0,0665

0,1198

0,1894

 

0,2564

0,3163

0,3638

0,4090

0,4348

0,4547

15

0,0006

0,0013

0,0045

0,0288

0,0674

0,1292

 

0,2041

0,2627

0,3125

0,3711

0,4032

0,4259

20

 

0,0006

0,0011

0,0130

0,0393

0,0909

 

0,1652

0,2230

0,2792

0,3448

0,3798

0,4040

30

 

 

0,0002

0,0028

0,0142

0,0472

 

0,1161

0,1619

0,2268

0,2997

0,3414

0,3703

40

 

 

 

0,0006

0,0053

0,0254

 

0,0808

0,1258

0,1881

0,2644

0,3138

0,3440

50

 

 

 

0,0002

0,0021

0,0140

 

0,0572

0,0961

0,1580

0,2379

0,2879

0,3221

60

 

 

 

0,0000

0,0008

0,0078

 

0,0410

0,0754

0,1339

0,2159

0,2685

0,3032

80

 

 

 

 

0,0001

0,0025

 

0,0215

0,0473

0,0979

0,1808

0,2348

0,2714

100

 

 

 

 

0,0000

0,0008

 

0,0116

0,0299

0,0727

0,1528

0,2005

0,2453

119

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

150

 

 

 

 

 

 

0,0026

0,0110

0,0361

0,0931

0,1478

0,1951

200

 

 

 

 

 

 

0,0006

0,0040

0,0185

0,0624

0,1109

0,1585

300

 

 

 

 

 

 

 

0,0006

0,0052

0,0293

0,0694

0.1082

400

 

 

 

 

 

 

 

0,0001

0,0015

0,0143

0,0442

0,0759

500

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0008

0,0078

0,0261

0,0541

600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0046

0,0166

0,0390

800

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0025

0,0069

0,0207

1000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0012

0,0029

0,0112

Продолжение табл. 4.3

α

 

 

 

 

 

 

γ/α

 

 

 

 

 

 

 

0,92

0,94

0,95

0,96

0,98

1,0

1,02

1,04

1,05

1,06

1,08

1,10

1,12

1,15

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

0,01

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9901

0,9902

0,02

0,9805

0,9805

0,9806

0,9806

0,9806

0,9806

0,9806

0,9806

0,9806

0,9806

0,9806

0,9806

0,9806

0,9807

0,05

0,9533

0,9533

0,9534

0,9535

0,9535

0,9536

0,9536

0,9537

0,9537

0,9537

0,9538

0,9538

0,9538

0,9539

0,10

0,9129

0,9130

0,9131

0,9132

0,9134

0,9135

0,9137

0,9138

0,9139

0,9141

0,9142

0,9143

0,9145

0,9147

0,20

0,8465

0,8470

0,8473

0,8476

0,8481

0,8487

0,8492

0,8498

0,8501

0,8503

0,8508

0,8513

0,8516

0,8527

0,50

0,7264

0,7279

0,7288

0,7296

0,7312

0,7329

0,7368

0,7389

0,7408

0,7412

0,7421

0,7429

0,7442

0,7461

1,0

0,6358

0,6415

0,6456

0,6492

0,6519

0,6543

0,6611

0,6664

0,6702

0,6738

0,6768

0,6789

0,6828

0,6857

1,5

0,5920

0,5986

0,6044

0,6096

0,6140

0,6215

0,6314

0,6388

0,6431

0,6460

0,6493

0,6522

0,6598

0,6657

2

0,5669

0,5749

0,5810

0,5876

0,5932

0,6035

0,6145

0,6220

0,6227

0,6308

0,6349

0,6384

0,6491

0,6578

3

0,5396

0,5458

0,5535

0,5601

0,5681

0,5833

0,5966

0,6039

0,6098

0,6162

0,6205

0,6258

0,6410

0,6546

4

0,5132

0,5311

0,5373

0,5446

0,5558

0,5717

0,5861

0,5948

0,6018

0,6084

0,6138

0,6238

0,6394

0,6542

5

0,5068

0,5178

0,5254

0,5356

0,5464

0,5639

0,5798

0,5901

0,5978

0,6045

0,6115

0,6235

0,6392

0,6559

6

0,4970

0,5074

0,5163

0,5249

0,5382

0,5582

0,5775

0,5870

0,5956

0,6024

0,6110

0,6232

0,6402

0,6597

8

0,4803

0,4918

0,5020

0,5138

0,5207

0,5503

0,5719

0,5839

0,5924

0,6011

0,6119

0,6259

0,6437

0,6657

10

0,4651

0,4782

0,4921

0,5032

0,5205

0,5449

0,5684

0,5822

0,5904

0,6002

0,6139

0,6298

0,6478

0,6721

120