V.4 Ароматичні спирти

Ароматичні спирти, або ареноли – це похідні аліфатичних спиртів, у яких атом Гідрогену в – чи –положенні заміщений на бензенове кільце.

Назви ароматичних спиртів утворюються згідно із замісниковою чи радикально–функціональною номенклатуроюIupac , наприклад:

Бензиловий спирт –Фенілетанол –Фенілетанол

Як випливає із наведених прикладів, ароматичні спирти

бувають первинними, вторинними і третинними.

За хімічними властивостями вони нагадують

2–Фенілпропанол–2 алканоли і, крім того, виявляють схильність до реакції

електрофільного заміщення S_E за рахунок бензенового кільця, яке містить електронодонорний замісник І роду і може утворювати о– і n–ізомери у відповідних умовах, наприклад:

–––––––> +HBr

+ Br₂ ––––––> о–Бромбензиловий спирт

FeBr₃

Бензиловий спирт –––––––>

+ HBr

n–Бромбензиловий спирт

Як спирти ареноли виявляють кислотні та основні властивості:

С₆H₅–CH₂–OH + Na ––––> C₆H₅ONa + 1/2 H₂

С₆H₅–CH₂–OH + HBr ––––> C₆H₅Br + H₂O,

вступають у реакції нуклеофільного заміщення:

С₆H₅–CH₂–OH + SOCl₂ ––––> C₆H₅–CH₂–Cl + HCl,

утворюють естери: O

С₆H₅–CH₂–OH + (CH₃CO)₂O ––> CH₃–C

O–C₆H₅ + CH₃COOH,

окиснюються до альдегідів (легше, ніж первинні алканоли):

[O] О

С₆H₅–CH₂–OH –––––> C₆H₅–С + H₂О.

Н

Одержують бензиловий спирт такими способами:

• відновлення бензальдегіду

O

С₆H₅–C + H₂ –––––––––> C₆H₅–CH₂–OH

H LiAlH₄

• гідроліз бензилгалогенідів

С₆H₅–CH₂Cl + H₂O ––––> C₆H₅–OH + HCl.

• реакція Гриньяра:

O

С₆H₅–MgBr + H–C ––––> C₆H₅–CH₂–OMgBr –––––> C₆H₅–CH₂–OH + MgOHBr

H

Вторинні ароматичні спирти одержують при відновленні кетонів:

С₆H₅–С–CH₃ + Н₂ –––––––> C₆H₅–CH–CH₃,

 LiAlH₄ 

O OH

чи за реакцією Гриньяра: OMgBr

O  H₂O

C₆H₅–MgBr + CH₃–C –––> C₆H₅–CH–CH₃ ––––––> C₆H₅–CH–CH₃ + MgOHBr

H 

OH

Третинні ароматичні спирти добувають переважно за реакцією Гриньяра:

OMgBr ОН

 H₂O 

C₆H₅–MgBr + CH₃–C–СН₃ –––> C₆H₅–C–CH₃ ––––––> C₆H₅–C–CH₃ + MgOHBr

  

О СН₃ СH₃

–Фенілетанол, в якому гідроксил більш віддалений від ароматичного ядра, одержують за реакцією Фріделя–Крафтса:

+ СH₂–CH₂ ––––––––––>

AlCl₃

O

Використовують ароматичні спирти в органічному синтезі та в парфумерії – як правило, у вигляді естерів, наприклад, бензилацетат СН₃–СОО–СН₂–С₆Н₅ має запах жасмину, –фенілетанол – запах рози.