V Окиснення та відновлення

При дії сильних окисників первинні спирти окиснюються до альдегідів (а вони, у свою чергу, до кислот), вторинні – до кетонів:

[O] O [O] O

R–CH₂–OH –––––––––––––––––> R–C ––––––––> R–C

KMnO₄, H₂SO₄ H OH

Первинний Альдегід Кислота

алканол

[O]

R–CH–R –––––––––––––––––> R–C–R

 KMnO₄, H₂SO₄ 

OH O

Вторинний Кетон

алканол

Третинні спирти є найбільш стійкими до дії окисників особливо у лужному та нейтральному середовищі, завдяки чому їх можна відрізнити від первинних і вторинних спиртів при дії лужним розчином KMnO₄. Однак при тривалому кипятінні з сильними окисниками у кислому середовищі вони можуть окиснюватися деструктивно (тобто з руйнуванням вуглецевого скелету молекули), утворюючи суміш кетона і карбонової кислоти. Такий перебіг реакції пояснюється тим, що на першому етапі відбувається дегідратація спирту до алкена, який і піддається окисненню:

: R R

 t⁰,H⁺  [O], t⁰

R–C–CH₂–R –––––––> R–C=CH–R –––––––> R–C–R + R–COOH

 –H₂O 

OH O

Третинний алканол Алкен Кетон Кислота

У промисловості первинні та вторинні спирти перетворюють на карбонільні сполуки, при пропусканні парів спирта над каталізатором (Cu, Zn, Ni, Pd, Pt, Ag) при 350–450⁰, тобто через процес дегідрування:

450⁰C O

R–CH₂–OH ––––––––––> R–C + H₂

Первинний аканол Cu Альдегід H

450⁰C

R–CH–R ––––––––––> R–C–R + H₂

 Cu 

OH O

Вторинний спирт Кетон

Іноді спирти піддають окисненню оксидом міді (ІІ)

450⁰C O

R–CH₂–OH + СuO ––––––––––> R–C + H₂О

Первинний cпирт Альдегід H

450⁰C

R–CH–R + СuO ––––––––––> R–C–R + Cu + H₂O

 

OH O

Вторинний спирт Кетон

Відновлення спиртів можна проводити йодоводнем. Але ця реакція не має особливого практичного значення і застосовується лише до вищих спиртів (n > 12):

С_nH_2n+1OH + 2HI ––––> C_nH_2n+2 + I₂ + H₂O

Алканол Алкан

VI Реакція Лебедєва, при якій проходить одночасно і міжмолекулярна дегідратація і дегідрування спирта, широко використовується для добування бутадієна із етанола:

t⁰

2C₂H₅OH –––––––> CH₂=CH–CH=CH₂ + 2H₂O + H₂

Cr/Zn Бутадієн–1,3

VII Реакції вуглеводневого радикалу. Оскільки вуглеводневий радикал алканолів містить тільки sp³–гібридизовані атоми Карбону, то можливе протікання реакцій радикального заміщення S_R по –положенню відносно атома Карбону, сполученого з гідроксилом:

 h

CH₃–CH₂–CH₂–OH + Cl₂ –––––––> CH₃–CHCl–CH₂–OH + HCl

Пропанол–1 2–Хлорпропанол–1

Ця реакція лежить в основі одержання нарколану – сильного анестезуючого засобу:

 300⁰С

CH₃–CH₂–OH + 3Br₂ –––––––> CBr₃–CH₂–OH + 3HBr

Етанол 2,2,2–Триброметанол

(нарколан)