
- •Целлюлоза Распространение в природе
- •Получение
- •Химическое строение и молекулярная структура
- •Физические и физико-химические свойства
- •Параметры элементарных ячеек полиморфных модификаций целлюлозы
- •Химические свойства
- •Примеры
- •Примеры
- •Примеры
- •Характеристика состава и некоторых свойств эфиров целлюлозы
- •Применение целлюлозы
- •Литература
Примеры
Метил- и этилцеллюлозу получают взаимодействием щелочной целлюлозы с галогеналкилами (алкилхлоридом или алкилиодидом):
[C6H7O2(OH)2ОNa]n + nCH3Cl [C6H7O2(OH)3-х(ОCH3)х]n + nNaCl ,
[C6H7O2(OH)2ОNa]n + nC2H5Cl [C6H7O2(OH)2ОC2H5] n + nNaCl .
Предельное содержание метоксильных групп в макромолекуле метилцеллюлозы составляет 45.6%, что соответствует = 300. Наибольшее техническое значение имеет метилцеллюлоза с = 140-200.
Метил- и этилцеллюлозу применяют в фармацевтике и медицине (пленки, покрытия, гели и т.п.), в качестве загущающего и стабилизирующего агента в пищевой промышленности, при получении специальных клеев, в сельском хозяйстве в качестве загустителей дисперсий семян, порошков и инсектицидов, при производстве строительных материалов (эмульсии, шпатлевки) и др.
Карбоксиметилцеллюлозу получают взаимодействием целлюлозы с монохлоруксусной кислотой. Наибольшее значение имеет натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы со степенью полимеризации 200-1500 и степенью замещения гидроксильных групп 0.4-1.2 (в расчете на одно элементарное звено):
[C6H7O2(OH)2ОNa]n + nхClCH2CООNa + nхNaOH
[C6H7O2(OH)3-x(ОCH2СООNa)x]n + nxNaCl + nxH2O .
Структурная формула Na-соли карбоксиметилцеллюлозы с изображением энергетически выгодной конформации элементарного звена представлена на рис.12.
|
Рис.12. Энергетически выгодная конформация индивидуальной макромолекулы Na-соли карбоксиметилцеллюлозы. |
Na-соль карбоксиметилцеллюлозы используется в настоящее время для следующей целей: для получения медикаментов, моющих средств, в пищевой и текстильной промышленности, для буровых растворов при бурении нефтяных и газовых скважин, изготовления клея для бумаги, получения красок и др.
Бензиловый эфир целлюлозы получают действием на щелочную целлюлозу хлористого бензила:
[C6H7O2(OH)2ОNa]n + nхClCH2C6H5 [C6H7O2(OH)3-х (ОCH2C6H5)х]n + nхNaCl .
Бензиловый эфир целлюлозы можно использовать для приготовления водостойких и электроизоляционных лаков, как добавку к веретенным маслам и др.
Диэтиламиноэтилцеллюлозу получают взаимодействием диэтиламиноэтилхлорида с целлюлозой в щелочной среде:
[C6H7O2(OH)3]n + 2nNaOH + nClCH2CH2N(C2H5)2.HCl
[C6H7O2(OH)2ОCH2CH2N(C2H5)2]n + 2nNaCl + 2nH20 .
Сульфоалкиловые эфиры целлюлозы – простые эфиры целлюлозы общей формулы [C6H7O2(OH)3-х(ОRSO3H)х]n. Сульфометиловые и сульфоэтиловые эфиры целлюлозы могут быть получены взаимодействием щелочной целлюлозы соответственно с - и -галогеналкилсульфатами:
100-120ºС
[C6H7O2(OH)2ОNa]n + nxСlCH2SO3Na [C6H7O2(OH)3-х(ОCH2SO3Na)х]n + nхNaCl ,
50ºС
[C6H7O2(OH)2ОNa]n + nxСlCH2CH2SO3Na [C6H7O2(OH)3-х(ОCH2CH2SO3Na)х]n + nхNaCl .
Для синтеза последующих гомологов сульфоалкиловых эфиров целлюлозы используют - и -алкансульфоны.
Сульфоалкиловые эфиры целлюлозы – волокнистые или порошкообразные вещества белого цвета. Они растворяются в воде и водных растворах гидроокисей щелочных металлов. Сульфоалкиловые эфиры целлюлозы – полиэлектролиты, наличие SO3Н-групп придает им ионообменные свойства.
Сульфоалкиловые эфиры целлюлозы находят применение в тех же областях, что и карбоксиметилцеллюлоза и оксиэтилцеллюлоза. Наиболее перспективно использование в качестве стабилизаторов буровых растворов при бурении нефтяных и газовых скважин в сильно засоленных средах.
5. Реакции этерификации – это реакции целлюлозы с кислородсодержашими минеральными или карбоновыми кислотами (образуются сложные эфиры: сульфаты, нитраты, эфиры муравьиной кислоты и др.) или с ангидридами и хлорангидридами соответствующих кислот (получаются сложные и смешанные эфиры: сульфаты, ацетаты, ацетобутираты, ацетопропионаты целлюлозы).