Fmoc-группа стабильна в кислой среде, но отщепляется основаниями: пиперидином,
морфолином и др
HN
..
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|
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+ |
- |
O |
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H |
O |
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N |
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CH2 + H2N |
+ O |
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N C |
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H |
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H |
R |
H |
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O |
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O |
H |
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CH2 O |
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N |
C |
N |
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H |
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O |
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+ CO2 |
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+ |
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H |
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CH |
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N |
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H2N |
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C |
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N |
||||
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2 |
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H |
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R |
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фульвен- |
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пиперидиновый |
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аддукт |
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Защитные группы, отщепляемые каталитическим гидрированием.
(Z-группа)
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O |
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O |
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[ H ] |
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O |
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H |
O |
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H |
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N |
+ |
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СН2 |
O |
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N |
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C |
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N |
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H |
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O |
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N |
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C |
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CH3 |
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H |
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H |
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|||||||||
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H |
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H |
Pd |
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||||
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R |
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R |
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||||||
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H |
O |
||||
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N + CO2 |
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H2N |
|
C |
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||||
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|
H |
|
|
|
R |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
Защитные группы, удаляемые УФ-облучением.
6-нитровератрилоксикарбонильная защита (NVOC).
H3CO |
NO2 |
|
O |
H3CO |
NO |
|
O |
|
CH O |
|
NH CH C NH |
h |
CH O |
|
NH CH C NH |
H CO |
|
H CO |
|
||||
3 |
2 |
|
R |
3 |
|
|
R |
|
|
O |
|
OH |
O |
||
|
|
|
|
|
|||
|
H3CO |
|
NO |
O |
|
|
|
|
|
|
CO2 |
NH2 CH C NH |
|
|
|
|
H3CO |
|
CHO |
R |
|
|
|
h
H3CO HOOC
H3CO
N 
N 
OCH3
COOH OCH3
Комбинаторная химия – это комбинация метода одновременного множественного синтеза однотипных соединений и выявления среди
них веществ с заданными свойствами
Блокирование карбоксильной группы
|
|
Br |
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N(C2H5)3 |
|
|
||
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
Z NH CH C |
OH |
Z |
NH |
CH |
C |
O CH2 |
+ NH(C2H5)3Br |
|
R |
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
-20 C |
|
H3N CH |
C OH |
|
H3C |
O |
S |
Cl |
CH3OH + SOCl2 |
|
|
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|||||||
R |
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|
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|
|
HCl |
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O |
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H3N |
CH |
C |
OCH3 + SO2 + HCl |
||
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
Блокирование карбоксильной группы
O |
N |
ÄÖÊ |
O |
N |
|
Z NH CH C OH + |
N |
NH CH C O |
|||
Z |
N N |
||||
R |
N |
ÄÖÃÌ |
R |
|
|
|
|
||||
|
OH |
|
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||
|
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||
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CH2OH |
|
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N |
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O |
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N + Z |
NH |
CH C |
O |
CH2 |
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N |
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R |
|
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|
OH |
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O |
CH3 |
ÄÖÊ |
|
|
O |
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|
||
Z NH CH C OH N |
Z NH |
CH |
C |
N |
N |
||||
N |
|
|
|||||||
R |
CH3 |
ÄÖÃÌ |
|
R |
|
|
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||
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|||
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|
CH2OH |
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||
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O |
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Z |
NH CH C |
O |
CH2 |
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|
+ |
N |
N |
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3
CH3
CH3
CH3
Блокирование карбоксильной группы
O |
CH3 |
H |
O |
CH3 |
|
Z NH CH C OH |
Z NH CH C O |
C |
|||
C |
|
||||
R |
CH2 |
|
R |
CH3 |
|
|
|
2-(адамантил)-пропан-2-иловую защитная группа (–OAdpoc)
|
|
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|
O |
|
|
|
|
|
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O |
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CH3 |
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CH3 |
H |
||||||||||||||||||||||||||
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Z |
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NH |
|
CH |
|
C |
|
OH |
+ |
H2C |
|
C |
Z |
|
NH |
|
CH |
|
C |
|
O |
|
C |
|
CH3 |
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CH3 |
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R |
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R |
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CH3 |
||||||||||||||||||
|
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|
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|
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|
|
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|
|
|
||||||||||||||||||||
–OBut
Избирательное блокирование карбоксильной группы
|
|
COOBzl |
|
|
|
|
COOBzl |
|
|
|
|
COOBzl |
|||||||||||||||||||||
|
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||||
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CH2 |
CH2 |
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|||||||||||||||||||||||
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ÝÄÒÀ |
|
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CH2 |
|||||||||||||||||||
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|
OH |
|
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||||||||||||||||||||||||
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|
HC |
|
|
C |
|
|
|
|
OBzl |
|
|
|
|
HC |
|
|
|
|
OH |
Z |
|
NH |
|
|
|
|
COOH |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
CH |
|
||||||||||||||
|
|
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||||||||||||||||||
Z |
|
HN |
|
|
O |
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|
|
Z |
|
HN |
O |
|
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|||||||||||||
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|||||||||||||||||||
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|
Cu(II) |
|
|
|
|
|
|
Cu(II) |
|
|
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|
|
|
|
|
||||||||||||||
Избирательное блокирование карбоксильной группы
Z NH CH COO Ac2O CH2
CH2 COOH
Z
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
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O |
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|||||
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PhCH2OH |
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||||||||
Z |
|
|
|
NH |
|
|
|
|
C |
O |
|
Z |
|
NH |
|
|
CH |
|
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|||||||||||||||||||||
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||||||||||||||||||||||||
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|
C |
|
|
OCH2Ph |
||||||||||||||||||||
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дицикло - |
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|||||||||||||||||||||||||||||
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||||
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|
C |
гексилам ин |
|
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CH2 |
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||||||||||||||
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|||||||||||||||||
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O |
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(1) |
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CH2 |
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|||||||||||
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(2) |
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H3C |
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COO |
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||||||||
|
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C |
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CH2 |
H2SO4 O |
|
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||||||||||||||||
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H3C |
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|||||||||||||||||||
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||||
NH |
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CH |
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|
COO |
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Z |
|
NH |
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|
CH |
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||||||||
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C |
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|
OCH2Ph |
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CH2 |
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H2 |
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CH2 |
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CH2 |
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CH2 |
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Pd |
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O |
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C |
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OC(CH3)3 |
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|
|
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|
O |
|
|
C |
|
|
OC(CH3)3 |
||||||||||||||||||||||
|
|
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||||||||||||||||||||||||||||
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|||||||||||||||||||||||||||||||
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||||||||||||||||||||||||||||||||
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(4) |
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(3) |
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Избирательное блокирование карбоксильной группы
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C |
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H2CO |
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H |
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NH |
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CH |
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COOH |
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N |
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CH |
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H |
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(H3C)2C |
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CH2 |
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CH2 |
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CH2 |
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CH2 |
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CH2 |
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O |
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C |
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OH |
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O |
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C |
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OH |
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O |
C |
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O |
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Z |
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OH |
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N |
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CH |
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NH |
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CH |
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COO |
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CH2 |
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CH2 |
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CH2 |
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CH2 |
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O |
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C |
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OC(CH3)3 |
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O |
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C |
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OC(CH3)3 |
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