реальные газы
.pdf
9. Уравнение Клайперона-Клаузиуса. Диаграмма состояния
1234 – цикл Карно с изотермическим реальным газом.
δQ12 = q12 |
|
|
(V2 −V1 ) dP |
|
|
|
||||||
η = |
δA |
= |
δA |
= |
= |
dT |
|
|||||
|
|
|
δQ |
|
q |
|
|
q |
|
T +dT |
||
|
|
|
12 |
|
12 |
|
|
12 |
|
|
|
|
|
dP |
= |
|
q12 |
|
|
- уравнение Клайперона-Клаузиуса. |
|||||
|
dT |
|
(Vг −Vж ) T |
|||||||||
Тангенс угла наклона кривой испарения и сублимации всегда больше нуля, следовательно, угол наклона соответствующих кривых меньше 90o .
Для плавления это может быть не так ( H2O ).
Диаграмма фазовых переходов P = f (T )
Три фазы одного и того же вещества могут существовать в равновесии только в одной точке, то есть при единственных значениях T , P . Эта точка называется
тройной.
.
Равновесие более, чем трех фаз одного и того же вещества невозможно.
Параметры критичного состояния для H2O :
374oC , 218 атм, 55 см3 .
10. Другие уравнения реальных газов
1) |
Бертло |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P + |
|
|
|
(V |
|
−b)= RT (при умеренных давлениях лучше согласуется с опытом) |
||||||||
TV |
2 |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
2) |
Клаузиус |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
−b)= RT (точнее за счет лишнего подгоночного параметра) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|||||||
P + |
T (V |
|
|
|
(V |
|||||||||
|
|
|
+c) |
|
|
|
|
|
|
|||||
3) |
Камерлинг-Оннес |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
B |
|
B |
, B ... - вариальные коэффициенты. |
||
PV = RT 1 |
+ |
|
|
2 |
+ |
3 |
+... , где |
|||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
V |
|
V 2 |
|
2 |
3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Уравнение Ван-дер Вальса имеет преимущества вследствие легко объяснимого физического смысла параметров. Его-то и надо уметь пояснять.