Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

softmatter

.pdf
Скачиваний:
52
Добавлен:
03.06.2015
Размер:
1.96 Mб
Скачать

никают временные флуктуации интенсивности рассеянного света. Физической причиной этих динамиче- ских флуктуаций интенсивности рассеяния (назывемые спеклами) является интерференция электромагнитного поля рассеянного от разных областей исследуемого образца.

Относительно большая (по сравнению, например, с нейтронами) величина амплитуды рассеяния, приводит к тому, что процессы рассеяния света практически всегда (за исключением очень малых образцов) являются многократными. Когерентность света приводит к конструктивной интерференции процессов многократного рассеяния вдоль некоторого пути (траектории) рассеяния и вдоль того же самого пути пройденного в обратном направлении. Результатом этого является двойное увеличение интенсивности рассеяния света назад , то есть в направление противоположном направлению падающего света. Этот эффект называется когерентным обратным рассеянием. По аналогии с электронной физикой твердых тел эффекты такого типа называются эффектами слабой локализации. Так как эффект когерентного обратного рассеяния связан с обратимостью траектории многократного рассеяния света, то эффект разрушается в присутствие магнитного поля (можно сказать, что эффект Фарадея убивает эффект когерентного обратного рассеяния).

Приложение A: БОЛЬЦМАНОВСКИЙ ФАКТОР В БИОЛОГИИ

Несмотря на специфику биологических явлений, детальное описание которых на молекулярном уровне требует детального знания биологии и химии, многие черты биологических процессов могут быть поняты на основании общих физических соображений. Ниже мы проиллюстрируем такой подход, используя информацию о вероятности pi реализации состояния i неко-

торой физической системы. Во избежание недоразумений подчеркнем, что речь идет о микроскопиче- ском состоянии системы, описание которого означает фиксацию состояний всех составляющих систему атомов. В тепловом равновесии вероятность pi пропорци-

ональна Больцмановскому фактору exp[ Ei=(kBT )],

ãäå Ei энергия рассматриваемого микросостояния, T температура, а kB = 1:38 10 23 JK 1 постоян-

ная Больцмана. Удобнее иметь дело даже не с самими вероятностями pi, а с отношением вероятностей реа-

лизации двух различных микросостояний i и j. Согласно формуле Больцмана

pj

 

kBT

 

 

pi

= exp

 

Ei Ej

:

(A1)

 

 

Соотношение (A1) является одним из важнейших законов физики с многочисленными приложениями к самым разнообразным системам и явлениям, включая биологические.

51

1. Свертывание белков

Белки (которые относятся к так называемым макромолекулам) играют важную роль во всех проявлениях жизни на Земле. Как известно, белковая молекула строится, как линейная цепочка аминокислот, то есть является полимером. Имеется 20 различных ами-

нокислот, которые могут следовать в белковой молекуле в произвольном порядке. Поэтому, в отличие от классических гомополимеров, белковая молекула является весьма неоднородной, то есть ее различные отрезки могут вести себя совершенно различно. Кроме того, в белковых молекулах важную роль играет взаимодействие между аминокислотами, расположенными в разных местах цепочки, что также отличает белки от классических гомополимеров.

Белковая молекула может находиться в разных макроскопических состояниях. Одно из таких состояний, называемое развернутым (unfolded), означает, что белковая молекула причудливым образом извивается в пространстве, причем ее геометрическая форма непрерывно меняется со временем. Развернутое состояние, подобно другим полимерам, соответствует громадному числу микроскопических состояний, каждое из которых определяется той или иной конкретной формой белковой молекулы. При изменении внешних условий (температуры, концентрации растворенных веществ и тому подобное) белок может трансформироваться из развернутого состояния (unfolded) в компактное свернутое (folded) состояние, которое реализуется, как одно уникальное микросостояние. Геометрическая форма белковой молекулы в свернутом состоянии хорошо определена, она обладает сложной пространственной структурой, которая, в зависимости от того, какими масштабами интересуется исследователь, называется первичной (молекулярный масштаб, то есть последовательность аминокислот), вторичной (уровень молекулярных спиральных или плоских структурных агрегатов), третичной (крупномасштабной по отношению к белковым спиралям или листам структуры) или четвертичной (относящейся к еще большим масштабам).

Ясно, что свернутое состояние энергетически (но не энтропийно) выгоднее развернутого, поскольку в свернутом состоянии устанавливаются устойчивые связи большого числа аминокислот. Поэтому переход белка из свернутого состояния в развернутое должен осуществляться при повышении температуры. Отметим, что переход белка из свернутого в развернутое состояние является примером явления, которое в химии называется реакцией изомеризации (когда какаялибо молекула меняет свою конфигурацию). Мы можем, используя формулу Больцмана, связать между собой определенные характеристики развернутого и свернутого состояний белка, что может быть полезным как для анализа различных экспериментальных наблюдений, так и для проверки выводов различных теоретических моделей.

Обозначим энергию свернутого состояния белка Ef , а энергию его развернутого состояния E, E > Ef . Ðàç-

вернутое состояние осуществляется через множество микросостояний, обозначим их число (фактор вырождения) g, это большое число, g 1. Если при данной

температуре в растворе находится n белков в развер-

нутом состоянии, а nf белков находятся в свернутом состоянии, то эти числа могут быть связаны согласно формуле (A1) с вероятностью pf реализации некото- рого микросостояния Ef и с вероятностью pu любого из g микросостояний развернутого белка. Поскольку

pf = nf =n è pu = (nu=n)(1=g), òî

n = gnf exp[ E=(kBT )];

(A2)

ãäå E = E Ef .

Величину ln g можно грубо оценить, как число N

аминокислот в молекуле белка. Поэтому переход между свернутым и развернутым состояниями (когда n

сравнивается с nf ) происходит при условии E NkBT . Естественно ожидать, что число связей в свернутом состоянии растет с ростом N быстрее, чем первая степень N, поэтому E растет с ростом N быстрее, чем первая степень N. Это означает, что темпера-

тура перехода из свернутого в развернутое состояние должна расти с увеличением N. Этот вывод соответ-

ствует экспериментальным данным.

Возможна ситуация, когда реализуется несколько фракций развернутых состояний (с различными свернутыми фрагментами молекулы белка). Тогда выражение (A2) справедливо для каждой фракции, которая характеризуется своими собственными значениями энергии Eu и фактора вырождения gu. Ïðè ýòîì

энергия Eu будет ниже, чем энергия полностью развернутого состояния E, а фактор вырождения gu áó- дет меньше, чем g, так как часть степеней свободы в

рассмотренном состоянии выключена по сравнению с полностью развернутым состоянием.

2. Денатурация ДНК

Имеется еще один важный в биологии процесс, принадлежащий к классу реакций изомеризации, а именно денатурация молекул ДНК. (Иногда процесс денатурации называют плавлением ДНК.) Денатурация является переходом из нормальной двухнитевой конформации молекулы ДНК (zipped, или ds-DNA) к расцепленной однонитевой конформации (unzipped, или ss-DNA), который происходит при повышении температуры. При понижении температуры происходит обратный переход ss!ds (то есть соединение двух гомо-

логичных цепей ДНК в одну двойную спираль). Рассмотрим совокупность большого количества

одинаковых молекул ДНК, каждая из которых ча- стично денатурирована, то есть представляет собой сочетание нормальной двойной спирали и расплетенных концов. Обозначим через ni число молекул ДНК

52

с i расплетенными парами. По формуле Больцмана (A1)

ni 1

 

gi 1

 

kBT

 

 

ni

=

gi

exp

 

Ei Ei 1

;

(A3)

 

 

 

ãäå, êàê è âûøå, gi фактор вырождения. Для оценок

можно считать, что энергия связи всех пар одинакова: Ei Ei 1 = E. Что касается gi, òî, êàê è äëÿ îáû÷-

ных полимеров, следует ожидать, что gi экспоненци- ально зависит от i, то есть можно считать отношение

gi=gi 1 не зависящей от i константой q (порядка единицы). Таким образом

ln

ni

'

E

+ ln q

F

:

(A4)

ni 1

kBT

kBT

Величина F = E kBT ln g играет роль свобод-

ной энергии, необходимой, чтобы расцепить одну пару оснований. Как следует из соотношения (A4), приF > 0 молекулы ДНК находятся в основном в свер-

нутом состоянии, а при F < 0 они находятся в

основном в развернутом состоянии. Таким образом, денатурация происходит при F = 0, то есть при

E = kBT ln q.

Энергия связи E определяется несколькими во-

дородными связями и может быть оценена, как 3 10 13 erg, что соответствует температуре денатурации

в пару тысяч градусов. Это означает, что при тех температурах, при которых существуют живые организмы, ДНК всегда должно быть в свернутом состоянии. В тоже время ДНК необходимо расцеплять при таких жизненно важных процессах, как митоз (деление клетки, когда ДНК удваивается) или при транскрипции (считывании с ДНК транспортных РНК). Как же происходит это расцепление?

Для расцепления ДНК используется хеликаза, которая является одним из белковых моторов. Белковые моторы осуществляют разнообразные операции, необходимые для правильной работы биологической клетки. Хеликаза может садиться на однонитевый участок частично расцепленной ДНК, после чего она быстро перемещается к ss/ds границе, то есть к границе между нормальным двухнитевым участком ДНК и однонитевыми участками. Оказавшись на этой границе, хеликаза блокирует образование связей между основаниями ДНК. В случае же расцепления прилегающей к ss/ds границе пары оснований хеликаза сдвигается на одну позицию вслед за сдвигом ss/ds границы, делая невозможным обратное зацепление пары. Таким образом, в присутствии хеликазы ДНК может только расцепляться. Такие молекулярные процессы, идущие только в одном направлении, называются Броуновскими процессами с храповиком (Brownian ratchet). Подчеркнем, что работа хеликазы возможна только при потреблении энергии, которая высвобождается при гидролизе основного клеточного топлива, молекулы АТФ (ATP). Наличие источника энергии (АТФ) означает сильную неравновесность внутриклеточной среды, когда ни о каком тепловом равновесии

не может быть и речи. В частности в этих условиях не работает и соотношение Больцмана (A4). В то же время процесс расцепления пары оснований со сдвигом хеликазы на одну позицию можно интерпретировать в рамках Больцмановских представлений, если вклю- чить в энергетический баланс потребляемую хеликазой энергию. Это приводит к эффективному уменьшению энергии связи пар оснований ДНК E, что и

сдвигает равновесие в сторону расцепленного ДНК.

*******************

Рассмотрим процесс денатурации ДНК с динами- ческой точки зрения. Изменение состояния молекулы ДНК с расплетенными концами происходит через ряд элементарных процессов, в каждом из которых разрывается связь одной пары оснований или, наоборот, образуется одна дополнительная связь. Обозначим темп распада связи (вероятность разрыва связи в единицу времени) , а темп образования связи (вероятность

образования связи в единицу времени) . Тогда можно

сформулировать динамическое уравнение для среднего числа ni молекул с i расцепленными парами:

dni

= ni ni + ni 1 + ni+1 : (A5)

dt

Первые два слагаемых в правой части уравнения (A5) обусловлены элементарными процессами i ! i + 1 и

i ! i 1, соответственно, а третье и четвертое сла-

гаемые в правой части уравнения (A5) обусловлены элементарными процессами i 1 ! i и i + 1 ! i, со-

ответственно. Уравнение типа (A5) называется уравнением Смолуховского.

В равновесии производная по времени в уравнении (A5) равна нулю и, следовательно, + ni 1=ni +

ni+1=ni = 0. Используя выражение (A4), мы находим соотношение

= exp[ F=(kBT )] ;

(A6)

которое связывает между собой динамические константы и . Подчеркнем, что соотношение (A6) от-

носится как к равновесию, так и к неравновесной си- туации, когда числа ni меняются со временем.

То же явление может быть рассмотрено с другой точки зрения, а именно, процесс расцепления ДНК может интерпретироваться, как случайные блуждания границы между нормальной двойной спиралью и расцепленными хвостами ДНК, то есть ss/ds границы. Для описания денатурации ДНК в терминах слу- чайных блужданий исходим из того, что вероятность расцепления одной дополнительной пары оснований за небольшой промежуток времени t равняется t.

Аналогичным образом, вероятность сцепления одной пары оснований за тот же промежуток времени t

равняется t. Поэтому в среднем за время t грани-

ца расцепленных (ss-ДНК) и зацепленных (ds-ДНК) участков сместится на i = ( ) t. Поэтому ско-

рость дрейфа (число пар оснований в единицу времени) ss/ds границы вдоль молекулы ДНК равна

= [1 exp( F=T )] ;

(A7)

53

где мы использовали соотношение (A6). Скорость (A7) равна нулю при температуре денатурации, когда F = 0. При температурах, отличных от тем-

пературы денатурации, выражение (A7) дает оценку для скорости денатурации или, наоборот, сворачивания ДНК. Как и следует, при F > 0 скорость (A7)

отрицательна, то есть происходит образование двойной спирали, а при F < 0 скорость (A7) положи-

тельна, то есть происходит денатурация ДНК. Хеликазой называется один из белковых моторов.

Белковые моторы осуществляют разнообразные операции, необходимые для правильной работы биологи- ческой клетки. Функцией хеликазы является катализ реакции гидролиза основного клеточного топлива, молекулы АТФ (ATP), которая при гидролизе превращается в молекулу АДФ (ADP), выделяя в результате (свободную) энергию, необходимую для энергетиче- ского снабжения всех клеточных механизмов. Хеликаза перемещается более-менее свободно вдоль расцепленных (ss) участков ДНК до того момента, когда она оказывается на границе раздела с двухнитевой (ds) ДНК, где хеликаза фиксируется. Однако сама эта граница раздела с определенной вероятностью перемещается при расцеплении или зацеплении соседней пары оснований. Если произойдет расцепление пары оснований рядом с ss/ds границей, то хеликаза может продвинуться на одну пару оснований дальше. При этом обратное зацепление этой пары становится уже невозможным, так как соответствующее место оказывается занятым хеликазой, не допускающей зацепления. Такие процессы, идущие только в одном направлении, называются Броуновскими процессами с храповиком (Brownian ratchet).

3. Полимеризация актина

Полимеризация актина представляет собой еще один пример Броуновского храповика. Биополимер, называемый актином, обеспечивает упругость клеточ- ной оболочки (ее мембраны). Полимеризация (рост) актина, то есть присоединение к молекуле актина еще одного мономера, осуществляется только при специфическом G-состоянии концевого мономера ( G-

актин). Если же концевой мономер находится в F состоянии (F -актин) то полимеризация не происходит

и длина актина может только уменьшаться. Под действием точечной внешней силы f (например, острия

атомного силового микроскопа) поверхность клетки (мембрана) деформируется, и расстояние z между по-

верхностью клетки и прилегающим к ней актином изменяется. Если z < a (где a длина мономера),

то актин, будучи даже в G-состоянии, не может про-

должать полимеризацию (поскольку недостаточно места для роста нового мономера). Однако поверхность клетки (мембрана) испытывает тепловые флуктуации и потому время от времени z может превышать a и

тогда актин растет, как бы противодействуя внешней

Dt. Чтобы уметь

приложенной силе.

Рассмотрим сначала кинетику роста актина вдали от клеточной границы (мембраны). Повторяя рассуждения предыдущего раздела, можно найти среднее смещение концевого мономера актина за небольшой промежуток времени t:

x = a(ck+ k ) t ;

(A8)

где c концентрация G-актина, a длина мономерно-

го звена, k+ скорость роста актина, и k скорость

деполимеризации. В окрестности мембраны уравнение, определяющее рост актина, должно учитывать вероятность того, что расстояние до мембраны должно быть z > a, чтобы позволить актину расти (продол-

жить полимеризацию). Поэтому в соотношение (A8) должно быть модифицировано:

x = a(ck+p k ) t ;

(A9)

где p вероятность того, что z > a. Отсюда находим скорость роста актина

v = a(ck+p k ) :

(A10)

В свою очередь вероятность p связана с приложенной внешней силой f согласно все той же формуле Больцмана (A2)

p = exp[ fa=(kBT )] ;

(A11)

и, следовательно

 

v = afck+ exp[ fa=(kBT ) k g :

(A12)

Приложение B: СЛУЧАЙНЫЕ БЛУЖДАНИЯ

Как известно, помещенные в раствор Броуновские частицы испытывают случайные блуждания (random walks), вызванные тепловым движением. Установим основные статистические закономерности этих блужданий. Речь идет о средних величинах, которые можно извлечь из экспериментальных данных усреднением по траекториям разных Броуновских частиц или усреднением по различным отрезкам траектории одной Броуновской частицы, если она наблюдается в течении длительного времени. С теоретической точ- ки зрения такие средние получаются усреднением по различным траекториям, по которым может двигаться Броуновская частица.

Случайные блуждания можно представлять себе, как дискретный процесс, на каждом шаге которого частица сдвигается на расстояние a в случайном на-

правлении, причем направление сдвига на каждом следующем шаге никак не связано с направлением предыдущего шага. Тогда смещение частицы за N ша-

гов может быть записано в виде суммы

N

Xi

 

s = ai;

(B1)

=1

 

54

ãäå ai вектор смещения частицы на i-том шаге. Воз-

ведем выражение (B1) в квадрат и произведем усреднение, которое мы обозначаем угловыми скобками

X

 

hs2i = Na2 + haiaji:

(B2)

i6=j

В силу независимости смещений частицы на разных шагах перекрестное среднее в выражении (B2) равно нулю. Поэтому мы находим

hs2i = Na2:

(B3)

Соотношение (B3) отражает тот факт, что в среднем

за N шагов Броуновская частèца смещается на рас- p

стояние, пропорциональное N.

Отдельные шаги Броуновской частицы совершаются за очень короткое время 10 11s, характерное

для атомных движений. Соответственно, очень малы и значения ее смещений на каждом шаге. Поэтому имеет смысл перейти к макроскопическому описанию, при котором время отдельного шага предполагается

бесконечно малым. Для этого мы сначала перепишем соотношение (B3) в виде

hs2i = 6Dt; D = a2=(6 ):

(B4)

Здесь t время наблюдения и мы подставили очевидное соотношение t = N . Коэффициент D в (B4) яв-

ляется не чем иным, как коэффициентом диффузии Броуновской частицы. Коэффициент диффузии является величиной, характеризующей макроскопические свойства движения Броуновской частицы, поскольку время t в (B4) может намного превосходить микроско-

пическое время.

Среднее значение (B4) относится к типичным, наиболее вероятным событиям. В то же время можно, например, поставить вопрос о том, какова вероятность

того, что за время t Броуновская чаñòица сместится p

на расстояние много большее, чем отвечать на подобные вопросы, необходимо ввести ве-

роятность того, что частица окажется в той или иной точке пространства. Точнее, в непрерывном пределе надо говорить о вероятности того, что частица окажется в данной области пространства. Эта вероятность представляется в виде интеграла по выбранной

R

области dV P (r), где P (r) некоторая функция, которая называется плотностью вероятности. Поскольку вероятность найти частицу хоть в какой-то области пространства равна, очевидно, единице, интеграл от P (r) по всему пространству должен быть равен еди-

нице. Это так называемое условие нормировки плотности вероятности. Понятно, что помимо зависимости от координат, плотность вероятности P зависит также

и от времени t.

Чтобы найти плотность вероятности P (r), необхо-

димо сформулировать определяющее эту функцию уравнение. Для этого мы снова обратимся к обсуждавшейся выше пошаговой процедуре. Плотность вероятности в точке r в момент времени t определяется

событиями, связанными с возможными смещениями частицы в точку r из точек сферы радиуса a с цен-

тром в r. Эти события должны быть взвешены с ве-

роятностью нахождения частицы в различных точках сферы в момент времени t . Таким образом, мы по-

лучаем соотношение

P (t; r) = Z

4 P (t ; r + a);

(B5)

 

do

 

где интегрирование идет по всем направлениям вектора a, а do означает элемент соответствующего те-

лесного угла.

Поскольку время и смещение a предполагаются

малыми по сравнению с характерными временами и пространственными масштабами, на которых изменяется плотность вероятности P (t; r), правую часть со-

отношения (B5) можно разложить в ряд по и a. Первый член разложения по a обращается в ноль после

интегрирования по углам, поэтому правую часть соотношения (B5) надо раскладывать до второго порядка по a. В результате мы находим

 

@P

 

1 @2P

 

 

=

 

 

 

 

 

aiaj

;

@t

2

@ri@rj

где черта означает усреднение по углам. Это среднее равно

aiaj = 13a2 ij;

ãäå ij символ Кронекера, элементы которого равны 1 при i = j и нулю в противном случае. Собирая все вместе, мы находим уравнение

@tP = D P;

(B6)

ãäå = @x2 +@y2 +@z2 оператор Лапласа. Как и следует, в непрерывном пределе мы получили уравнение, в которое входит только макроскопическая величина коэффициент диффузии.

Обратим внимание на то, что после интегрирования по частям мы находим из уравнения (B6) закон сохранения

Z

@t dV P = 0:

Это означает, что, как и следует, сохраняется (равная единице) суммарная вероятность найти частицу в какой-либо точке пространства. В этом смысле уравнение (B6) является самосогласованным.

Решение уравнения (B6), соответствующее нахождению частицы в начальный момент времени t = 0 в

начале координат, имеет вид

P (t; r) =

1

exp

r2

 

:

(B7)

(4 Dt)3=2

4Dt

Прямой подстановкой в уравнение (B6) можно убедиться, что (B7) является его решением. Множитель

55

в выражении (B7) выбран таким образом, чтобы интеграл от P по всему объему был равен единице. При

t ! 0 плотность вероятности (B7) стремится к нулю

везде, кроме начала координат, что и означает нахождение частицы в начале координат в момент времени t = 0. С ростом t плотность вероятности (B7) расплы-

вается шире и шире, что соответствует увеличению среднего расстояния частицы от начала координат.

Плотность вероятности (B7) позволяет найти не только среднеквадратичное расстояние частицы от начала координат, но и высшие моменты этого расстояния:

Z

hr2ni = dV r2nP = (2Dt)n(2n + 1)!!; (B8)

где двойной факториал означает произведение всех нечетных чисел от 1 до 2n + 1. При n = 1 мы воз-

вращаемся к выражению (B4). Обратим внимание на òî, ÷òî hr2ni > hr2in, что является общим свойством

моментов положительной величины.

До сих пор мы считали, что Броуновская частица движется в трехмерном пространстве. Приведенную схему легко обобщить на пространство произвольной размерности. Физически интересные случаи соответствуют размерностям d = 1; 2, которые реализуются,

если по каким-либо причинам ограничено движение Броуновской частицы в одном или в двух направлениях. Приведем аналоги плотности вероятности (B7) для этих случаев:

P (t; r) =

1

 

exp

 

x2 + y2

;

d = 2;

4 Dt

4Dt

 

1

 

 

 

x2

 

;

 

P (t; x) =

p

 

exp

 

d = 1:

4Dt

4 Dt

Они соответствуют нахождению частицы в начале координат при t = 0.

Представим теперь себе, что, помимо смещения в случайном направлении, Броуновская частица смещается на каждом шаге на некоторое фиксированное расстояние вдоль оси Z, что соответствует пове-

дению Броуновской частицы с учетом силы тяжести. Будем считать, что это смещение направлено вниз, такой случай реализуется, если плотность Броуновской частицы больше плотности жидкости, в которую она погружена. С макроскопической точки зрения регулярное смещение означает наличие средней скорости частицы, которую мы обозначим v. Повторяя шаги,

ведущие к уравнению (B6), мы находим его обобщение на рассматриваемый случай:

@tP = D P + v@zP:

(B9)

Легко также найти обобщение решения (B7), которое имеет вид

P =

1

exp

x

2 + y2 + (z + vt)2

: (B10)

(4 Dt)3=2

 

4Dt

Решение (B10) соответствует равномерному движению частицы вниз со скоростью v, которое сопровож-

дается диффузионным расплыванием.

При стремлении времени t к бесконечности устанав-

ливается стационарное решение уравнения (B9), которое имеет вид

v

 

P / exp D z :

(B11)

Это решение получается, если пренебречь в (B9) производной по времени и считать, что P зависит толь-

ко от z. С другой стороны, для частицы с избыточ- ной массой m (которая получается при вычитании из

реальной массы частицы массы вытесненной ей жидкости) стационарное распределение по высоте в соответствии с формулой Больцмана пропорционально exp[ mgz=(kBT )]. Таким образом

v = D

mg

:

(B12)

kBT

 

 

 

Формула (B12) связывает между собой среднюю скорость падения Броуновской частицы в поле тяжести и ее коэффициент диффузии D.

Далее, мы используем установленную Стоксом связь между силой f, действующей на сферическую

частицу радиуса R, и скоростью ее движения v под действием этой силы:

f = 6 R v:

(B13)

Подставляя сюда силу гравитации f = mg и сравнивая (B13) с (B12), мы находим соотношение

D =

kBT

;

(B14)

6 R

 

 

 

которое называется соотношением Эйнштейна. Оно связывает между собой коэффициент диффузии Броуновской частицы и коэффициент вязкости раствора, в котором она находится.

До сих пор мы считали, что Броуновская частица движется в неограниченном пространстве. При движении ее в сосуде надо принимать во внимание ограничения, накладываемые на это движение стенками сосуда. Если они непроницаемы для Броуновской ча- стицы, то производная от плотности вероятности P в

направлении, перпендикулярном стенке, должна быть равна нулю (что соответствует нулевому потоку вероятности на границу). Это граничное условие надо добавить к уравнению (B6) или (B9), чтобы исследовать поведение Броуновской частицы в ограниченном сосуде, что сразу делает задачу гораздо сложнее. Тем не менее, в реальной ситуации необходимо решать именно эту задачу.

Приложение C: ЗАДАНИЯ

ПЕРВОЕ ЗАДАНИЕ

56

Задача 1

Нематик помещен между двумя параллельными протяженными плоскими пластинами, поверхности которых разделены расстоянием L. На границе пла-

стины директор ориентирован параллельно границе вдоль некоторого направления на поверхности пластины. Найти энергию деформации поля директора, если угол между его направлениями на пластинах равен . Каковы возможные значения этой энергии?

Найти момент силы (на единицу площади), действующий на пластину.

Задача 2

Нематик помещен в длинный цилиндр радиуса R,

на границах которого директор ориентирован определенным образом. Найти энергию деформации поля директора. Рассмотреть два случая: когда директор на стенке ориентирован (a) перпендикулярно стенке;

(b) параллельно стенке (и перпендикулярно оси цилиндра).

Задача 3

Нематик помещен между двумя параллельными протяженными плоскими пластинами, поверхности которых разделены расстоянием L. На границе пла-

стины директор n ориентирован параллельно грани-

це, причем для обеих пластин его ориентация одинакова. Найти значение электрического поля, направленного перпендикулярно пластинам, при котором нарушается параллельная структура поля директора. (Переход Фредерикса.)

Задача 4

Цилиндрический сосуд радиуса R и высотой H на-

полнен холестериком, причем фиксирована ориентация директора n на дне и крышке сосуда, в обоих

случаях директор направлен вдоль поверхности, его направления на дне и крышке параллельны. Найти момент сил, действующих на крышку, считая H R.

Задача 5

Холестерик при деформациях на масштабах больше q 1 B

0 ведет себя, как смектик. Найти модуль сжатия этого смектика.

Задача 6

Смектик помещен между двумя параллельными протяженными плоскими пластинами, поверхности которых разделены расстоянием L. На границе пла-

стины смектические слои перпендикулярны этой поверхности. Найти значение электрического поля, направленного перпендикулярно пластинам, при котором нарушается параллельная структура смектиче- ских слоев. (Переход Хельфриха.)

Задача 7

Найти сверхтекучую скорость в точках оси вихревого кольца радиуса R.

Задача 8

Оценить силу взаимодействия двух одинаковых параллельных кольцевых вихрей радиуса R, находящих-

ся на расстоянии L друг от друга в двух предельных случаях: L R и L R. При каких условиях они будут притягиваться, а при каких отталкиваться?

Задача 9

Поле директора вокруг линейной гиперболической дисклинации, направленной вдоль оси Z, имеет вид

n = f cos('=2); sin('=2); 0g, где ' угол между осью X и радиус-вектором (x; y): x = r cos '; y = r sin '.

Найти энергию этой дисклинации, исходя из энергии Франка (2.1). При каких условиях эта энергия ниже энергии (4.13) дисклинации (4.12)?

Задача 10

Найти поверхностное натяжение доменной стенки для однокомпонентного параметра порядка в рамках теории среднего поля. Функционал Ландау для параметра порядка ' имеет вид суммы слагаемых

(5.1,5.2,5.4).

Задача 11

Ниже критической температуры имеется кривая равновесия жидкость-пар. Найти скрытую теплоту фазового перехода вблизи критической точки в рамках теории среднего поля, смотри выражение (5.8), а также зависимость скрытой теплоты от Tc T â îá-

ласти развитых флуктуаций.

Примечание. Скрытая теплота перехода связана с зависимостью параметра h в (5.8) от температуры и

выражается через @h=@T .

Задача 12

Рассмотрим процесс образования тумана из пара некоторого вещества, которое конденсируется в нематическую фазу. При этом образуются зародыши нематика сферической формы, каждый из которых содержит еж, кор которого расположен в центре капли. Как будет влиять наличие ежа на законы (7.3)? Как будет меняться со временем суммарная энергия ежей?

ВТОРОЕ ЗАДАНИЕ

Задача 1

Лиотропная смектическая фаза состоит из параллельных эквидистантных мембран. Изгибный модуль K этого смектика выражается через модуль Хельфри-

ха мембран и период структуры l: K = =l. Вывести

это выражение.

Задача 2

Найти число ручек (на единицу объема) в кубиче- ской лиотропной фазе с периодом l (смотри рисунок

21). Оценить модуль сжатия этой структуры E. Примечание. Модулем сжатия E называется коэф-

фициент в энергии деформации кубической структуры

E ( V )2 ;

2 V

где V ее равновесный объем, а V отклонение от

этого равновесного объема. (В этом выражении предполагается, что V V .)

Задача 3

Оценить скорость седиментации (средней скорости движения в поле тяжести Земли) полимерной молекулы, погруженной в жидкость с коэффициентом вязкости , и содержащей N статистических сегментов дли-

íû lp каждый, если каждый статистический сегмент

57

имеет избыточную массу m.

Задача 4

Оценить растяжение s полимерной молекулы, по-

мещенной в растягивающий поток, который характеризуется скоростью течения vx = x, vy = y. Âÿç-

кость жидкости, в которую помещен полимер, считать известной.

Задача 5

В растворе в равновесии находятся мономеры и составленные из них полимеры разной длины. Полимер может потерять концевой мономер (с некоторой вероятностью в единицу времени k ) или присоединить к

себе мономер из раствора (с другой вероятностью в единицу времени k+). Как зависит число полимеров,

состоящих из N мономеров, от N?

Задача 6

Броуновская частица в начальный момент времени находится на высоте h над дном сосуда. Найти

плотность вероятности распределения этой частицы в пространстве в момент времени t, считая, что сосуд

является достаточно широким для того, чтобы влиянием стенок можно было пренебречь. Коэффициент диффузии частицы D считать известным, гравитаци-

онными силами пренебречь. Рассмотреть два случая. В первом случае считать, что частица упруго отражается от дна. Во втором случае считать, что частица, коснувшись дна, к нему прилипает.

Задача 7

Оценить число столкновений в единицу времени сферических коллоидных частиц радиуса R в суспен-

зии, где частицы занимают долю объема , пренебре-

гая взаимодействием между коллоидными частицами (вязкость растворителя считать известной).

Указание: воспользоваться теорией случайных блужданий.

Задача 8

Найти дисперсионный потенциал (на единицу площади) взаимодействия двух частиц с плоскими фасетками, разделенными зазором h, который много мень-

ше размеров фасеток.

Задача 9

Найти зависимость структурного фактора полимеров от q в разбавленном полимерном растворе для случая q < Rg 1.

Задача 10

Найти вклад в разновременную парную корреляционную функцию плотности жидкости, связанный с окрестностью основного максимума структурного фактора.

Указание: Вблизи максимума структурную функцию можно аппроксимировать выражением S(q)

[ + b(q q0)2] 1, где и b некоторые константы, à q0 волновой вектор, при котором достигается максимум структурной функции. Считать, что вблизи q0 вариации плотности релаксируют с коэффициентом затухания , не зависящем от q.

Задача 11

Найти зависимость интенсивности упругого рассея-

 

 

58

ния света от передаваемого волнового вектора q для

ность пропорциональна hj n(q)j2i, где n отклоне-

идеальных (однородных) нематической и смектиче-

ние директора от идеального положения.

ской (смектик A) структур. Считать, что интенсив-

 

 

 

 

 

 

[1]М. Клеман, О. Д. Лаврентович, Основы физики ча- стично упорядоченных сред, ФизМатЛит, Москва, 2007.

[2]П. Де Жен, Физика жидких кристаллов, Мир, Москва, 1977;

P.G. de Gennes, J. Prost, The physics of liquid crystals, Clarendon Press, Oxford, 1993.

[3]Пикин С. А., Структурные превращения в жидких кристаллах, Наука, Москва, 1981.

[4]S. Chandrasekhar, Liquid Crystals, Cambridge University Press, New York, 1992.

[5]P. G. de Gennes, Scaling concepts in polymer physics, Cornell University press, 1979.

[6]А. Ю. Гросберг, А. Р. Хохлов, Статистическая физика макромолекул, Наука, М., 1989;

A.Yu. Grosberg, A. R. Khokhlov, Statistical Physics of Macromolecules, American Institute of Physics, New York, 1994.

[7]S. A. Safran, Statistical thermodynamics of surfaces, interfaces, and membranes, Addison-Wesley Publishing Company, New York, 1994.

[8]R. A. L. Jones, Soft Condensed Matter, Oxford University Press, Oxford, 2002.

[9]P. Chaikin and T. Lubensky, Principles of Condensed Matter Physics, Cambridge University Press, 1995.

[10]E. I. Kats and V. V. Lebedev, Fluctuational E ects in the Dynamics of Liquid Crystals, Springer-Verlag, New York, 1993.

[11]A. Pelissetto, E. Vicari, Critical phenomena and renormalization-group theory, Physics Reports 368, 549 727, 2002.

[12]М. В. Курик, О. Д. Лаврентович, Дефекты в жидких кристаллах, УФН, 154, 381, 1988.

[13]Л. М. Блинов, Жидкие кристаллы, URSS, 2013.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]