4. Предиссоциация

r 

(X - Y)^*

h_f

+ безызл

X - Y

X_v + Y_v

Примеры

1. Кетоны и альдегиды.

Поглощают свет в УФ-области (300 нм). Результатом фотодиссоциации симм. кетонов являются окись углерода и углеводороды:

h

(CH₃)₂C=O   C₂H₆ + CO

Квантовый выход реакции в конденсированной фазе низок из-за

эффективной рекомбинации первично образующихся радикалов

 

Н₃С-С=O и CH₃ :

h 

(CH₃)₂C=O  Н₃С-С=O + CH₃

 

Н₃С-С=O + CH₃ (CH₃)₂C=O

 

Н₃С-С=O  CH₃ + CO

 

CH₃ + CH₃  C₂H₆

В случае несимметричных кетонов диссоциация происходит по С-С -связи:

_A  

CH₃CO + CH₂CH₃

CH₃COCH₂CH₃ 

_B  

 C₂H₅CO + CH₃

Отношение _A/_B = 40 при облучении светом с  = 313 нм и падает до 2.4 при уменьшении длины волны света ( = 254нм).

Гомолитический механизм

2. Диазосоединения

Соль диазония:

Реакция фотодиссоциации протекает по гетеролитическому механизму:

LH - нуклеофильный реагент (вода, спирт).

3. Спиросоединения

Реакция фотодиссоциации протекает по гетеролитическому

механизму:

закрытая форма открытая форма

4. Производные арилметанов

где Х^- - CN^-, OH^-, HSO₃^-, CH₃COO^-, Hal^- и др.

Квантовый выход  = 1 в этаноле

Реакция фотодиссоциации протекает по гетеролитическому механизму и является 2-х квантовой.

Реакция протекает диабатически, о чем свидетельствует отсутствие флуоресценции продуктов фотореакции.