- •Лекции «Молекулярная Фотоника» Лекция 10. Реакция фотодиссоциации
- •1. Реакция термической диссоциации
- •2. Реакция фотодиссоциации
- •3. Механизмы фотодиссоциации
- •1. Как соотносятся еd и еd* ?
- •Устойчивое возбужденное состояние
- •2А. Минимум верхней кривой расположен ниже диссоциативного предела нижней кривой (кривые "входят друг в друга")
- •Неустойчивое возбужденное состояние
- •4. Предиссоциация
- •Примеры
- •Диазосоединения
- •Спиросоединения
- •Производные арилметанов
- •Роль среды
- •5. Реакция превращения (перегруппировки) фрагментов
- •6. Двухквантовые фотореакции
- •Реакция фотосенсибилизированной диссоциации
3. Механизмы фотодиссоциации
Механизмы фотодиссоциации определяются видом (типом) кривых потенциальной энергии в возбужденном состоянии и их расположением относительно потенциальных кривых в основном состоянии.
1. Как соотносятся еd и еd* ?

E
ED*
ED
ED ED* ED > ED* ED < ED*
Устойчивое возбужденное состояние
2А. Минимум верхней кривой расположен ниже диссоциативного предела нижней кривой (кривые "входят друг в друга")


E
E


диссоц


























r r

дискретный спектр, дискретный спектр,
отсутствие диссоциации переходящий в континуум
(X - Y)* (X - Y)*


hfl
hfl


безызл безызл
X - Y X – Y X* + Y*
2б. Минимум верхней кривой расположен выше диссоциативного предела нижней кривой



диссоц


E



E










диссоц






диссоц












rr

дискретный спектр дискретный спектр,
переходящий в континуум
(X - Y)* (X - Y)*








hf
hf
+ безызл + безызл.
X - Y X - Y
X* + Y*
Xv + Yv Xv +Yv
Неустойчивое возбужденное состояние

r
(X - Y)*

Xv + Yv
