Химическое строение. Кинетика и механизм химических реакций

Методом спектроскопии двойного электрон-ядерного резонанса (ДЭЯР) обнаружен новый эффект, наблюдаемый в спектрах переходных состояний донор-акцепторных радикальных пар со спиновой корреляцией в фотосинтетических реакционных центрах, который проявляется при регистрации ДЭЯР в сверхвысоких полях с высоким спектральным разрешением и ориентационной селективностью и состоит в усилении отдельных линий, регистрируемых в специфической форме производной. Таким образом, спектроскопия ДЭЯР дает уникальную возможность изучения путей электронного транспорта в природных и искусственных фотосинтетических ансамблях. ( ИХФ РАН)

Впервые зарегистрирована хемилюминесценция в реакциях ионов металлов первого ряда переходных элементов в растворе. Измерены важнейшие характеристики хемилюминесценции – кинетика, квантовый выход, спектры. Выделен люминесцирующий продукт реакции, анализ которого методом оптической эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой показывает, что в его составе на два атома меди приходится один атом йода, и это, по-видимому, кластерное соединение. (ИБХФ РАН)

Предложена методика определения скоростей мономолекулярных процессов в рекомбинирующих ион-радикальных парах. Показано, что трансформация одного из партнеров пары эффективно «переключает» спиновую динамику системы, регистрируемую по спектрам MARY. Результаты важны для измерения скоростей быстрых превращений ион-радикалов в растворах. (ИХКГ СО РАН, МТЦ СО РАН)

Обнаружена способность ионов циклопропилдиазония проявлять свойства как алифатических, так и ароматических диазосоединений: вступать в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с непредельными соединениями и реакции азосочетания с ароматическими соединениями и активированными СН-кислотами. При этом впервые осуществлен перехват нестабильных диазоциклопропана и циклопропилдиазония в условиях прямого нитрозирования циклопропиламина алкилнитритами. На основе проведенных исследований разработаны методы получения трудно синтезируемых другими способами циклопропилазоаренов и функциональнозамещенных N-циклопропилгидразонов. (ИОХ РАН)

Найдено необычное направление реакции циклоприсоединения азидопиримидинов к фуллерену С₆₀, приводящее в образованию нового класса органофуллеренов – фуллереноимидазопиримидинам, являющихся более сильными электроноакцепторами, чем фуллерен. Синтез этих соединений открывает путь к донорно-акцепторным диадам, перспективным для создания фотогальванических ячеек, систем искусственного фотосинтеза и других молекулярных приборов, в основе которых лежат переносы электронов. (ИОФХ КазНЦ)

Впервые найдены условия для многофотонной ионизации ферроцена, никелоцена и бис(бензол)хрома, охлажденных в сверхзвуковой струе, наносекундными лазерными импульсами перестраиваемой частоты, что открывает возможность применения методов современной лазерной спектроскопии для исследования сэндвичевых металлоорганических соединений. (ИМХ РАН)

Впервые установлена связь между колебательными процессами в камере сгорания химического реактора на базе жидкостного ракетного двигателя и эффективностью протекающих в реакторе химических процессов. Показано, что при неизменных средних значениях давления и температуры в случае реализации колебательных процессов, приводящих к крупномасштабной турбулентности, конверсия не превышает 0,99999, тогда как при мелкомасштабной турбулентности конверсия достигает 0,999999. Установленная закономерность, имеющая важное фундаментальное значение, использована для разработки технологии уничтожения токсичных соединений и проверена на имитаторах фосфорорганических ОВ. (ИНХС РАН)