2012_phys_lp
.pdfФизические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
161
Лабораторная работа 1-22 Определение теплоемкости твердых тел
Цель работы: усвоение основных понятий в термодинамике, оценка удельных теплоемкостей некоторых твердых тел.
Теоретическое введение
Среди различных тепловых свойств важное место занимает теплоемкость C , под которой для тела (или системы тел) понимают отношение
|
|
|
C = δQ , |
|
|
(22.1) |
||||
|
|
|
|
|
dt |
|
|
|
||
где δQ - бесконечно малое количество теплоты, полученное системой при по- |
||||||||||
вышении температуры на dT . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Средняя теплоемкость Cср |
в интервале температур от T1 до T2 может быть |
|||||||||
представлена таким образом: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q |
|
|
1 |
T2 |
|
|
|
Cср = |
|
= |
|
∫ |
Cdt , |
(22.2) |
||||
|
|
|
|
|||||||
T |
− T |
T |
− T |
|||||||
|
|
|
|
|
||||||
|
2 |
1 |
2 |
1 T |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
где Q – количество теплоты, |
за счет получения которой температура системы |
|||||||||
повысилась от T1 до T2 .
Так как количество сообщенной теплоты зависит от характера процесса (от пути процесса), определений (22.1) и (22.2) недостаточно, и необходимо указать, каким именно способом повышается температура. Действительно, если температура тела повышается вследствие адиабатического процесса, то δQ = 0
и C = 0 . Если в системе происходит изотермический процесс, то δQ > 0 или
δQ < 0 , а C = ±∞ .
Обычно на опыте имеют дело с двумя видами теплоемкостей: при постоянном давлении – CP , и при постоянном объеме – CV :
C |
P |
= |
δ QP |
, |
C = |
δ QV |
. |
(22.3) |
|
|
|||||||
|
|
dT |
V |
dT |
|
|||
|
|
|
|
|
||||
Здесь δQP = d (U + pV )P = dH , H – |
энтальпия, а δQV = dU , U – |
внутренняя |
||||||
энергия, а δQ = dU + pdV – |
первое начало термодинамики. |
|
||||||
Таким образом, теплоемкости C P и CV есть частные производные от эн-
тальпии и внутренней энергии по температуре (при постоянных давлении и объеме). Уравнения
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
|
|
162 |
|
|
|
|
∂H |
и CV |
|
∂U |
(22.4) |
CP = |
|
= |
|
||
|
∂T P |
|
|
∂T V |
|
можно рассматривать как определения. Они не имеют прямого отношения к теплоте и характеризуют зависимость энтальпии и внутренней энергии от температуры в условиях постоянного давления или объема и позволяют найти энтальпию или внутреннюю энергию системы при любой температуре, если известны CP (T ) и CV (T ).
Теплоемкости CP и CV связаны между собой простым термодинамиче-
ским соотношением:
C |
P |
− C = 9α 2 KVT , |
(22.5) |
|
V |
|
|
где α – температурный коэффициент линейного расширения, K – |
модуль все- |
||
стороннего сжатия (см. определение в работе 1-21), V – объем тела, T – температура.
Относительная величина разности C p − CV для твердых тел невелика и ею
можно пренебречь при невысоких температурах. Напомним, что в газах это не так: CP − CV = R .
Чтобы теплоемкость вещества не зависела от массы тела, вводят понятие |
|||||||
|
|
удельной c и молярной C теплоемкостей. |
|||||
|
|
Удельная теплоемкость измеряется в |
Дж; |
, |
|||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
кг× K |
|
|
|
а молярная – в |
|
Дж |
. Из соображений |
||
|
|
моль× K |
|||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
размерности ясно, |
что |
C = c × μ , где μ – |
|||
|
|
молярная масса вещества. |
|||||
|
|
Экспериментальные факты, относя- |
|||||
|
Рис. 22.1 |
||||||
|
щиеся к теплоемкости типичных неоргани- |
||||||
|
|
||||||
|
|
ческих, химически простых, одноатомных |
|||||
|
|
||||||
кристаллических тел можно свести к следующим пунктам.
1. При комнатных температурах значения теплоемкости таких веществ
близки к 3R , т.е. 25 |
Дж |
|
. Это так называемый закон Дюлонга – Пти. |
моль× |
|
||
|
K |
||
2. При низких температурах теплоемкость заметно уменьшается и в об- |
|||
ласти абсолютного нуля температур приближается к нулю (рис. 22.1).
Эту особенность температурной зависимости теплоемкости твердого тела при низких температурах можно объяснить только с помощью квантовой теории (модели Эйнштейна и Дебая).
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
163
Методика измерений
Для экспериментального определения теплоемкости исследуемое тело помещается в калориметр, который нагревается электрическим током. Если температуру калориметра с исследуемым образцом очень медленно увеличивать от начальной T0 на T , то энергия электрического тока пойдет на нагревание об-
разца и калориметра:
I ×U ×τ = m0 × c0 × DT + m × c × DT + DQ , |
(22.6) |
где I и U – ток и напряжение нагревателя; τ – время нагревания; m0 и m –
массы калориметра и исследуемого образца; c0 , c – удельные теплоемкости калориметра и исследуемого образца; Q – потери тепла в теплоизоляцию ка-
лориметра и в окружающее пространство.
Для исключения из уравнения (22.6) количества теплоты, расходованной на нагрев калориметра и потери теплоты в окружающее пространство, необходимо при той же мощности нагревателя нагреть пустой калориметр (без образ-
ца) от начальной температуры T0 на |
ту же разность температур T . |
Потери тепла в обоих случаях |
будут практически одинаковыми и очень |
малыми, если температура защитного кожуха калориметра в обоих случаях постоянная и равна комнатной: DQ0 = DQ .
|
I ×U ×τ 0 = m0 × c0 × DT + DQ0 |
(22.7) |
|
Из уравнений (22.6) и (22.7) вытекает |
|
||
|
I ×U × (τ -τ 0 ) = m × c × DT . |
(22.8) |
|
Уравнение (22.8) может быть использовано для экспериментального опре- |
|||
деления удельной теплоемкости мате- |
|
||
риала исследуемого образца. Изменяя |
|
||
температуру калориметра, |
необходимо |
|
|
построить график зависимости разно- |
|
||
сти времени нагрева от изменения тем- |
|
||
пературы |
исследуемого |
образца |
|
(рис.22.2). |
Зависимость y = (τ -τ 0 ) от |
|
|
x = T линейная: (τ -τ 0 ) = |
m ×с |
× DT |
, по- |
|
|||
|
I ×U |
Рис. 22.2 |
|
m × c
этому угловой коэффициент I ×U мож-
но определить по графику как тангенс угла наклона графика к оси абсцисс:
m × c |
= tgγ = |
Dy , откуда удельная теплоёмкость образца |
|
||
I ×U |
Dx |
|
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
164 |
|
|||
c = |
I ×U |
× |
Dy . |
(22.9) |
|
||||
|
m |
Dx |
|
|
Экспериментальная часть
Для определения теплоемкости твердых тел предназначена экспериментальная установка ФПТ1-8, общий вид которой показан на рис. 22.3: 1 – блок приборов; 2 – блок рабочего элемента; 3 – нагреватель; 4 – исследуемые образцы; 5 – рукоятка. Образцы нагреваются в калориметре, схема которого приведена на рис. 22.4.
Калориметр представляет собой латунный корпус 2 с коническим отверстием, куда вставляется исследуемый образец 1. На наружной поверхности корпуса в специальных пазах размещается нагревательная спираль 9. Снаружи
Рис. 22.3 |
Рис. 22.4 |
корпус калориметра теплоизолирован слоями асбеста 3 и стекловолокна 6 и закрыт алюминиевым кожухом 4. Калориметр закрывается теплоизолирующей крышкой 10. Исследуемые образцы расположены в гнездах в блоке рабочего элемента 2. После окончания эксперимента образец можно вытолкнуть из конического отверстия корпуса калориметра с помощью винта 7. Для удаления нагретого образца из калориметра и установки образца в нагреватель используется рукоятка 5, расположенная в специальном гнезде рядом с исследуемыми образцами. Температура калориметра измеряется цифровым термометром, датчик 8 которого находится в корпусе калориметра.
В блоке приборов 1 (рис.22.3) расположен источник питания нагревателя, мощность которого устанавливается регулятором «Нагрев». Напряжение и ток в цепи нагревателя измеряются вольтметром и амперметром, расположенными
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
165
на передней панели блока приборов. Время нагрева калориметра измеряется секундомером, расположенным в блоке приборов. Секундомер приводится в действие при включении питания блока приборов.
Массы образцов и относительные атомные массы материалов приведены в таблице 22.1.
|
|
|
Таблица 22.1 |
№ |
Материал образца |
Молярная масса, кг/моль |
Масса , г |
п/п |
|
|
|
1 |
Дюраль |
26.98 ×10−3 |
80 |
2 |
Латунь |
63.57 ×10−3 |
180 |
3 |
Сталь |
55.85 ×10−3 |
150 |
Порядок выполнения работы
1.Снимите кожух блока рабочего элемента установки. Включите установку тумблером «Сеть».
2.Пустой калориметр плотно закройте крышкой. Включите тумблер «Нагрев». С помощью регулятора «Нагрев» установите необходимое напряжение в цепи.
3.При температуре калориметра t0 ≈ 25° С включите отсчет времени. Сделайте
7-10 измерений времени τ 0 нагрева пустого калориметра через интервал 1° С.
Результаты занесите в таблицу 22.2.
4.Выключите тумблер «Нагрев», откройте крышку и охладите калориметр до начальной температуры t0 .
5.Вращая винт влево, поместите в калориметр один из исследуемых образцов, взятый по указанию преподавателя. Плотно закройте крышку калориметра и подождите 3 минуты, чтобы температуры калориметра и образца сравнялись.
6.Включите нагреватель калориметра, установив такое же напряжение в цепи, как и при нагревании пустого калориметра.
7.Включите отсчет времени при той же начальной температуре t0 . Сделайте 7- 10 измерений времени τ нагревания калориметра с образцом через интервал температуры 1° С. Результаты занесите в таблицу 22.2.
8.Регулятор «Нагрев» установите в крайнее левое положение, выключите тумблер «Нагрев», откройте крышку калориметра. Для удаления образца из калориметра винт вращайте вправо, после чего с помощью рукоятки выньте нагретый образец.
9.Выключите установку тумблером «Сеть»
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
166
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 22.2 |
||||
|
|
|
t0 |
= |
0С ; |
m = |
|
кг ; |
|
μ = |
кг |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
моль |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
№ |
U , |
I , |
t , |
|
T = t − t0 , |
τ 0 , |
|
τ , |
τ − τ 0 |
, |
Dx , |
Dy , |
|
с, |
|
Dc , |
|
C = μ × c , |
|||||
В |
А |
град |
|
|
|
|
|
|
Дж |
|
|||||||||||||
п/п |
|
К |
с |
|
с |
|
с |
|
К |
с |
|
Дж |
|
|
Дж |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
кг×К |
|
|
кг×К |
|
|
моль× К |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
… |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Обработка результатов измерений
1.Вычислите T = t − t0 и τ − τ 0 . Постройте график зависимости разности времени нагревания калориметра с образцом и пустого калориметра от изменения температуры калориметра τ − τ 0 = f ( T ), проведя прямую по ли-
нейке в среднем по экспериментальным точкам (рис.22.2).
2.Определите по графику Dx и Dy .
3.Используя его значение, определите по формуле (22.9) удельную теплоем-
кость образца: с = |
I ×U |
× |
Dy . |
|
|||
|
m |
Dx |
|
4.Используя данные таблицы 22.1, определите молярную теплоемкость С образца.
5.Оцените погрешность результатов измерений.
6.Сравните полученное значение удельной теплоёмкости с табличным.
7.Сделайте выводы.
Контрольные вопросы
1.Дайте определение теплоемкости тела; молярной теплоёмкости; удельной теплоёмкости. Укажите единицы измерения теплоёмкости.
2.Объясните, почему теплоемкости различны для разных термодинамических процессов.
3.Какие соображения можно привести, чтобы понять, почему CP > CV ?
3.Попытайтесь из формулы (22.5) получить для идеальных газов соотношение Майера: CP − CV = R .
4.В чем особенности теплоемкостей твердых тел в отличие от газов?
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
167
5.В чем заключается метод электрического нагрева для определения теплоемкости твердых тел?
6.Выведите формулу для экспериментального определения теплоемкости.
7.Почему во время эксперимента нагревание пустого калориметра и калориметра с образцом необходимо производить при одной и той же мощности нагревателя?
8.Чем ограничена максимально допустимая температура нагревания калориметра?
9.Каковы источники ошибок данного метода измерений?
Используемая литература
[1] §87, 114; [3] §9.3, 9.5; [7] §53.
Лабораторная работа 1-23 Определение изменения энтропии при нагревании и плавлении олова
Цель работы: определение изменения энтропии при фазовом переходе первого рода на примере плавления олова.
Теоретическое введение
Состояния вещества, которые могут существовать одновременно в равновесии друг с другом, называются различными фазами вещества. В зависимости от агрегатного состояния различают газовую, жидкую и твердую фазы. Будем говорить далее о фазах чистого вещества. Переход из одной фазы в другую называют фазовым превращением или фазовым переходом. Характерная особенность фазовых превращений – скачкообразное изменение свойств вещества. Так, при нагревании льда его тепловое состояние меняется постепенно до тех пор, пока температура не становится равной 00С. Тогда лед начинает превращаться в жидкую воду, обладающую совершенно другими свойствами. После фазового перехода вещество состоит из тех же атомов, но обладает другими свойствами.
По классификации фазовых переходов, принадлежащей П. Эренфесту, в фазовых переходах I рода скачком изменяются такие термодинамические характеристики как плотность, объем, энтропия – первые производные от свобод-
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
168
ной энергии Гиббса. При этом выделяется или поглощается теплота. При-
мерами таких переходов являются процессы испарения и плавления вещества.
Фазовые переходы II рода осуществляются без выделения или погло-
щения теплоты, не меняются объем, энтропия. Однако скачком меняются производные от этих величин (вторые производные от свободной энергии Гиббса) – теплоемкость, коэффициент теплового расширения и т. д. Примерами таких переходов являются фазовые переходы типа "парамагнетикферромагнетик", переход в сверхпроводящее состояние, переход жидкого гелия
всверхтекучее состояние.
Вданной работе необходимо измерить температуру фазового перехода – температуру плавления олова, что и позволит рассчитать изменение энтропии при этом фазовом превращении.
Фазовый переход I рода сопровождается выделением или поглощением некоторого количества тепла (так называемая скрытая теплота перехода). Согласно условиям равновесия такой переход происходит обратимо при постоянном давлении и постоянной температуре. Первое начало термодинамики вводит одну функцию состояния (величину, не зависящую от пути процесса) – внутреннюю энергию U . Второе начало термодинамики вводит другую функцию состояния – энтропию S . Для обратимых процессов
dS = δQ , |
(23.1) |
T |
|
где δQ – бесконечно малое количество теплоты, сообщаемое системе при ма- |
|
лом изменении ее состояния, T – ее температура. Символ δ |
указывает на то, |
что изменение δQ не является полным дифференциалом, в отличие от dS . То есть, количество теплоты Q не является функцией состояния.
Можно воспользоваться вторым началом термодинамики и рассчитать изменение энтропии системы DS при переходе из состояния a в состояние b :
|
|
b |
δ Q |
(23.2) |
|
|
|
S = ∫ |
T |
|
|
|
|
a |
|
|
|
В нашем случае изменение |
энтропии при нагревании и плавлении олова |
||||
DS определяется как сумма изменения энтропии |
S1 при нагревании олова до |
||||
температуры плавления и изменения энтропии |
S2 при плавлении олова. |
||||
|
|
S = S1 + S2 |
(23.3) |
||
Выражение для |
S1 нетрудно получить, учитывая, что количество теплоты |
||||
δ Q , получаемое |
веществом |
при изменении |
его температуры, равно |
||
δ Q = c × m × dT , где c – удельная теплоемкость, |
m – |
масса вещества. |
|||
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
169
Тогда при нагревании от комнатной |
температуры T |
до температуры |
|||||||||||||||||
плавления олова Tïë . энтропия изменяется на |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
DS = Tпл. δ Q = |
Tпл. |
c × m × dT |
|
= c × m ×ln |
Tпл. |
. |
|
|
(23.4) |
||||||||||
∫ |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
1 |
∫ T |
T |
|
|
|
T |
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
|
|
|
||||
|
к |
|
к |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Так как плавление вещества |
|
происходит |
при постоянной температуре |
||||||||||||||||
Tпл. , то при расчете S2 по формуле (23.1) величину |
1 |
= |
1 |
|
можно вынести из- |
||||||||||||||
|
Tпл. |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
||||
под знака интеграла, а теплоту плавления Q2 необходимо выразить через |
|||||||||||||||||||
удельную теплоту плавления λ : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
DS2 = |
1 |
|
∫ |
δ Q = |
|
Q2 |
|
= λ × m . |
|
|
(23.5) |
|||||||
|
T |
|
|
T |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
пл. |
|
|
п |
|
пл. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Окончательное выражение для изменения |
энтропии при нагревании и |
||||||||||||||||||
плавлении олова будет иметь вид: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
DS = c × m ×ln |
Tпл. |
+ λ × m . |
|
|
(23.6) |
|||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Tк |
|
Tпл. |
|
|
|
|||||||
Экспериментальная часть
Для определения изменения энтропии при нагревании и плавлении олова предназначена экспериментальная установка ФПТ 1-11, общий вид которой показан на рис. 23.1: 1 – стойка; 2 – кронштейн; 3 – нагреватель; 4 – датчик температуры; 5 – тигель с исследуемым материалом; 6 – блок рабочего элемента; 7 – блок приборов. Нагревание олова происходит в тигле с помощью электрического нагревателя 3, источник питания которого размещен в блоке приборов 7. Температура олова измеряется цифровым термометром, расположенным в блоке рабочего элемента 6. Время нагрева измеряется цифровым секундомером, расположенным в блоке приборов. Секундомер приводится в действие при включении питания блока приборов.
Порядок выполнения работы
1.Включите установку тумблером «Сеть» и измерьте начальную температуру олова TК .
2.Одновременно включите нагреватель и запустите секундомер. Через каждую минуту измеряйте температуру олова. Измерения проводите до тех пор,
пока температура не достигнет постоянной величины ( Tпл. ), а затем начнет увеличиваться.
Вологодский государственный технический университет
Физические основы механики, физика колебаний и волн, термодинамика: лабораторный практикум / под ред. Богданова В.И.
170
6
5
4
3
7
2
1
Рис. 23.1
3.Выключите нагреватель и продолжайте измерять температуру при охлаждении олова. Результаты измерений записывайте в табл.23.1.
4.Выключите установку тумблером “ Сеть”.
5.Постройте график зависимости температуры от времени T = f (t ). Укажите на графике момент времени отключения нагревателя.
Обработка результатов измерения
1.По двум полученным графикам определите температуры, соответствующие участкам графиков, паралелльным оси времени, и по их среднему значению найдите температуру плавления олова.
2. По формуле (23.6) определите изменение энтропии S во время нагревания и плавления олова. Удельную теплоту плавления и удельную теплоемкость олова найдите в справочниках. Масса образца m = 150 г.
3. Оцените погрешность измерений.
Таблица 23.1
U = … мВ
Время |
t, мин |
|
t, с |
||
|
||
- |
t, град |
|
|
||
Температу |
T, K |
|
|
||
|
|
Нагрев |
Охлаждение |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 ... |
0
tк =
Tк =
Tпл. = |
К |
|
|
Tпл. = |
К |
Tпл.средн. = |
К ; |
S = |
Дж/К |
|
|
Вологодский государственный технический университет
