Карцев В.Г.Избранные методы с-за и модифик. гетероциклов т.2 , 2003

2,3:20,22-Диацетонид-(9-О-14-дегидро)-9,14-окса- 20-гидроксиэкдизон

Галяутдинов И.В., Веськина Н.А., Одиноков В.Н.

Институт нефтехимии и катализа АН Республики Башкортостан и Уфимского Научного Центра РАН

2,3:20,22-Диацетонид-(9-О-14-дегидро)-9,14-окса-20-гидроксиэкдизон (2). К раст-

вору 0.3 г (0.04 моль) Li в 30 мл свежеперегнанного NH3 при перемешивании прибавляют раствор 2.0 г (3.6 ммоль) соединения 1 в 10 мл абсолютного ТГФ. Смесь перемешивают 0.5 ч при –35°С и добавляют 4.0 г (0.08 моль) сухого NH4Cl. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре до полного удаления NH3, продукт экстрагируют этилацетатом (3 × 50 мл). Экстракт высушивают, растворитель упаривают, остаток хроматографируют на колонке с SiO2 (60 г). Элюируют смесью хлороформ : метанол (30 : 1). После кристаллизации получают

1.9 г соединения 2, выход 94%, Тпл 120–121°С (из EtOAc), [α]D17 −37.8° (c 0.65, CHCl3).

3'-Метил-1''-ацетилдиспиро[андрост-4-ен-3-он-17S,5'-оксазолидин-2',4''-пипери-

дин] (4). К 0.47 г (1 ммоль) соединения 3 в 10 мл 95% ацетона прибавляют 0.1 мл конц. HCl и оставляют на ночь. Реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом. После отгонки этилацетата в вакууме и кристаллизации остатка из смеси гексан–этилацетат получают 0.2 г соединения 4, выход 44%,

Тпл 197–199°С.

Структура соединения 4 доказана с помощью ПМР спектроскопии.

1.Гелла И.М., Сергиенко Л.Ю., Черевко А.Н., Хим.-фарм. журн. 1994 (8) 25.

7-(4-Хлорфенил)-1,3-диметил-1,3,4,5,6,7-гексагидро- 2Н-пирано[2,3-d]пиримидин-2,4,5-трион

Горовой А.С., Краснов К.А.

Санкт-Петербургская Государственная медицинская академия им. И.И. Мечникова

O O

H2SO4 N

O N O

4 Cl

5-[3-(4-Хлорфенил)-2-пропеноил]-6-гидрокси-1,3-диметил-1,2,3,4-тетрагидро- 2,4-пиримидиндион (3). Растворяют 1.5 г (7.6 ммоль) 1,3-диметил-5-ацетилбарби- туровой кислоты 1 и 1.1 г (7.6 ммоль) 4-хлорбензальдегида 2 в 20 мл ледяной уксусной кислоты. Прибавляют 2.0 г пиперидина и кипятят 3 часа с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отделяют, промывают горячим этанолом, водой и сушат. Получают 1.0 г соединения 3, желтые кристаллы, выход 41.3%, Тпл 201–204°С.

7-(4-Хлорфенил)-1,3-диметил-1,3,4,5,6,7-гексагидро-2Н-пирано[2,3-d]пирими-

дин-2,4,5-трион (4). Растворяют 0.5 г (1.6 ммоль) соединения 3 в 5 мл концентрированной серной кислоты и оставляют на 24 часа при комнатной температуре. Прибавляют 20 г льда при перемешивании, выпавший осадок отделяют, промывают водой и сушат. Получают 0.16 г соединения 4, белые кристаллы, выход 32%,

Тпл 225°С.

Структура соединений 3 и 4 подтверждена методами ПМР спектроскопии

(АМ-500, Bruker).

Посвящается 90-летию академика А.А. Ахрема

Хлорид 3-[2-амино-4-(2-гидрокси-4,4-диметил-6-оксо- 1-циклогексенил)-1,3-тиазолия] и 3-гидрокси-5,5-ди- метил-2-(2-амино-1,3-тиазолил-4)-2-циклогексен-1-он

Гулякевич О.В., Михальчук А.Л.

ГНУ Институт биоорганической химии Национальной Академии наук Беларуси

Хлорид 3-[2-амино-4-(2-гидрокси-4,4-диметил-6-оксо-1-циклогексенил)-1,3-тиа-

золия] (2). К раствору 3.25 г (15 ммоль) 2-хлорацетилдимедона 1 [1] в 10 мл этанола прибавляют раствор 1.2 г (15.8 ммоль) тиомочевины в 10 мл этанола и выдерживают при 60°С, следя за ходом реакции с помощью ТСХ. После завершения реакции (4.5 ч), реакционную смесь упаривают наполовину, разбавляют эфиром до слабого помутнения и оставляют при +5°С до завершения кристаллизации. Осадок перекристаллизовывают из смеси этанола и эфира, получают производное 2, бледно-желтые кристаллы, выход 82%, Тпл 154–156°С.

3-Гидрокси-5,5-диметил-2-(2-амино-1,3-тиазолил-4)-2-циклогексен-1-он (3). К

раствору 2.75 г (10 ммоль) хлорида 2 в 15 мл этанола прибавляют 0.85 мл (10.5 ммоль) пиридина и оставляют при 10–12°С на 16 ч. Выделившееся вещество отфильтровывают, промывают на фильтре холодным ацетоном и перекристаллизовывают из смеси этанола и ацетона. Получают 4-тиазолилдимедон 3, кремовые кристаллы, выход 91%, Тпл 252–254°С.

Строение производных 2 и 3 подтверждено методами ИК (UR-20), УФ

(Specord M-400), ЯМР 1Н и 13С (AC-200 Bruker) спектроскопии, масс-спект-

рометрии (Varian MAT-311) и элементным анализом.

1.Пшеничный В.Н., Гулякевич О.В., Хрипач В.А., ЖОрХ 1989 25 (3) 1882.

2-Бензил-3-(5-метил-2-фурил)-1-изоиндолинон

Дмитриев А.С., Абаев В.Т., Бутин А.В.

Кубанский государственный технологический университет

O

O

N

TsOH

O

3

2-Бензил-3-гидрокси-1-изоиндолиндион (2). К 1.0 г (4.2 ммоль) 2-бензил-1,3-изо-

индолиндиона [1] в 10 мл этанола добавляют порциями 0.1 г (2.5 ммоль) боргидрида натрия. Суспензию доводят до кипения и оставляют на 10 мин, после чего выливают в воду. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из гексана. Получают соединение 2, бесцветные кристаллы, выход 89%,

Тпл 145–146°С.

2-Бензил-3-(5-метил-2-фурил)-1-изоиндолинон (3). К 0.9 г (3.8 ммоль) соедине-

ния 2 в 10 мл бензола добавляют 0.2 г (1.16 ммоль) п-толуолсульфокислоты и кипятят 2 мин, после чего прикапывают 1 мл (11 ммоль) 2-метилфурана. Реакционную смесь кипятят 20 мин, затем выливают в воду и нейтрализуют NaHCO3. Органический слой отделяют, промывают водой, сушат над Na2SO4 и пропускают через слой силикагеля. К бензольному раствору добавляют 5 мл гексана и оставляют для кристаллизации. Получают соединение 3, бесцветные кристаллы,

выход 81%, Тпл 137–138°С.

Структура соединений 2 и 3 доказана методами ИК, ПМР спектроскопии и элементным анализом.

1.Аграномов А.Е., Шабаров Ю.С., Лабораторные работы в органическом практикуме, М.: Химия, 1974, c. 91.