Добавил:

fench Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Казанский национальный исследовательский технологический университет

Предмет:

Химия

Файл:

The Diels-Alder Reaction

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

15.08.2013

Размер:

2.68 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 2728 / 3528 29 30 31 32 33 34 35 > Следующая >>>

! " ! " ! "

M
	M
	! $ "


				CH2OH
		+	+	+
		COMe	CN
			O	N	O
				N
				Et

					O
CH2OH			H2O		N Et
CH2OH					N Et
+ O	N	O			O
					O
			45 C
			45 C
	Et
				OH

			! "
			! "

	O	H	O
		H
+	N R	H	N	R
+	N R		N	R
	O		O
	O		O


$

COR	20−25 C
+				+
+				+
				COR
			COR
			(endo)	(exo)



		$		$

O OH

		O
			H	H
			H	O		O
			H	H
		Chaparrinone
MeO						CHO
	CHO		r.t.			CHO		CHO
	+		r.t.			14		+
					H	14		+
						CO2R		H
								H
H	O							CO2R
H				H		O		O
		CO2R		H				H
		CO2R
1		2			(endo)			(exo)







	O	OMe					O	OMe
	O					MeO
	MeO					MeO
	MeO
		+
							H
	O	CO2R					O	CO2R
	O




				AcO				AcO
MeO2C	+			MeO2C			+	MeO2C
	OAc			MeO2C				MeO2C
	OAc					CO2R		CO2R
	CO2R					CO2R		CO2R
						(endo)		(exo)

H	IO4	Y N
Y N	IO4	Y N	Y N
Y N	OH	O	Y N
	OH	O	O
O		O	O
O			O
3		4	5

Y = R, OR, NR1R2

OMOM		OMOM	MOMO H	MOMO H
	Pr4NIO4		H		H
	Pr4NIO4			+
NHOH	0 C, 1 min	N	N	+	N
NHOH	0 C, 1 min	N	N		N
		O	O		O
O		O	O		O
6		7	(trans)		(cis)
	Medium trans/cis		Yield (%)
	CHCl3	63:37	75
	H2O	82:18	93

$ $

$ $ $ $

$ $ M

OBn

NaIO

D-malic acid

NHOH

H2O, 0 C,

10 min, 85%

(−) swainsonine

OBn

Pr4NIO4

BnO H

L-malic acid

NHOH

H2O, MeOH

O Et

0 C, 30 min,

84%

H H

(−) pumiliotoxin C

H2O

COR2

100 C

COR2

t (h)

9/10

Yield (%)

1.5

64:36

53:47

50:50

33:67

HO									AcO
									AcO
HO				1. H2O
		O		1. H2O					AcO
	+			2. MeOH/H					O
	+	H	CO2Na	3. Ac2O/Py					CO2Me
		H	CO2Na	3. Ac2O/Py
				54 %
									(endo-si + exo-si = 76 %)
									11
HO
	+	O							OH
	+			1. H	O, 100 C				O
		H	CO2Na	2					O
		H	CO2Na	2. H+/CH		N
					2		2		CO2Me
									CO2Me
									12
	HO				OAc
	OH				OAc
HO	OH						O	R1	R1 = CO2Me	R2 = OMe
		O		AcO			O
			CO2H
HO
HO							OH R2		R1 = OMe	R2 = CO2Me
		OH					OH R2		R1 = OMe	R2 = CO2Me
		OH
	13 (KDO)						14

$ $

HOHO

OR1						CHO
O		O	CHO	H2O	S O	S O
O		O	+	H2O	CHO
2					CHO
	OR2

15							(Endo-re)		(Endo-si)
							S = b-D-glucose
OH OH				OH O
HO				HO			HO	OH		si
								OH
								6
O				O				6
O				O
HO				1			HO	OOHC1
HO				HO			HO	OOHC1
O			re	O			re	2 O O
O				O				2 O O

OHC				OHC
OHC				OHC
16					17				18
	R1	R2		T (˚C)	t (h)	re/si	endo/exo	Yield (%)

	H	Et		20	3.5	60:40	100:0	90
	Bn	H		40	17	69:31	95:5	86
	H	Bn		40	17	34:66	93:7	95

OH				OAc		CO2Me
OH		O	1. H2O, 140 C,		O
	O	O	1. H2O, 140 C,		O
	O	+	48 h	AcO
HOHO			48 h		AcO

	HO	H CO2Na	2. MeOH/H	AcO		! "
(E/Z = 90:10)			3. Ac2O/Py		H	O
(E/Z = 90:10)
	19				20

<<< < Предыдущая 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 2728 / 3528 29 30 31 32 33 34 35 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Химия

#
15.08.2013770.57 Кб8Territrem B, a Tremorgenic Mycotoxin That Inhibits Acetylcholinesterase with a Noncovalent yet Irreversible Binding Mechanism.pdf
#
15.08.20134.86 Mб35The Art of Genes How Organisms Make Themselves.pdf
#
15.08.2013293.76 Кб16The assymmetric Birch reduction and reduction-alkylation strategies for synthesis of natural products. (Arthur G. Schultz).pdf
#
15.08.20133.41 Mб19The Cell Cycle and Development.pdf
#
15.08.2013639.97 Кб37The chemistry of isatins a review from 1975 to 1999.pdf
#
15.08.20132.68 Mб33The Diels-Alder Reaction.pdf
#
15.08.20137.06 Mб217The Elisa guidebook.pdf
#
15.08.201310.93 Mб31The Gale encyclopedia of science. 3 edit. Vol.1.djvu
#
15.08.20139.63 Mб22The Gale encyclopedia of science. 3 edit. Vol.2.djvu
#
15.08.20138.95 Mб26The Gale encyclopedia of science. 3 edit. Vol.3.djvu
#
15.08.201310.22 Mб23The Gale encyclopedia of science. 3 edit. Vol.4.djvu