Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Organic Reaction Mechanisms 1997

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
15.08.2013
Размер:
5.38 Mб
Скачать

 

 

 

 

H CF3CH2OH

 

 

 

 

 

 

CF3CH2O

H

Me

 

 

Me

+

 

H

Me

H

 

 

MsO

 

 

 

 

 

 

(390)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(389)

 

 

 

 

 

 

(391)

 

J

H H

H H

(392) H+

MeOH

H

MeO

OMe

H

SCHEME 95

 

 

J J

M K

J K

K

K

 

 

 

 

 

 

 

MeO

 

O

NH

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

CF3

 

 

 

 

 

 

NH

 

 

 

 

 

 

 

p-Tol

 

 

 

 

 

S+

 

 

 

 

(393)

 

 

 

 

 

CF3

 

 

 

 

 

 

 

p-Tol

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CF CO

 

 

 

 

3

2

 

 

 

 

(394)

 

K

J

K

K

J

# $ #

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

OCOMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ac2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(395)

 

 

SO2Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(396)

 

 

SO2Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(CF3CO)2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

OCOCF3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCF3

 

 

 

 

 

 

 

O

 

O

 

PhS

 

 

 

 

 

...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(398)

 

SO2Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(397)

 

 

SO2Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

D3C +

OEt

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

D3C

 

 

EtO + Me

S

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

S

BF4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BF4

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

(399)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(400)

 

 

 

M

M

M

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

H

Ph

 

 

R

Ph

PG1

 

 

 

+

 

hν

PG1

 

 

 

 

N

 

 

N2

N

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PG2

O

 

Ph

 

PG2

N

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

Ph

SCHEME 96

J

K M

M

 

 

H

 

Me OH

Me R

O

Me R

R

 

H

OH

N

O

NH Ti3+

O

 

OH

OH

 

 

 

 

(401) SCHEME 97

 

 

Me

Me

O

 

Me

H

H

 

 

 

O O

O O

Me

O2

 

Me

Me

H

 

O

O

H

 

 

 

 

 

H

O

 

O

 

O

 

 

Me

Me

 

H

Me

O

O

 

 

O

 

Me

O

 

Me

O

H

 

 

 

 

 

Me

HOO

 

Me

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

OOH

 

O

 

 

O

 

Me

 

 

H

 

 

Me

 

OH

 

 

O

 

 

SCHEME 98

 

 

K

M M

K

K K K

K

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

OMe

 

Me

OMe

 

 

 

Me

MeO

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

DAST

Me

 

 

 

 

 

O

O

 

O

 

 

SF2NEt2

 

 

Me

 

MeO

OH

 

 

MeO

O

 

 

 

MeO

+

 

 

 

 

 

 

 

 

NO2

 

 

 

 

NO2

 

 

 

 

 

NO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

H OMe

 

 

 

H

F

 

 

 

 

 

H O

F

 

H

O

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

+

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

OMe

 

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

NO2

 

 

H

NO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 99

 

 

 

 

 

 

M

 

HO

 

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

HO O

 

 

O

Al

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

LiAlH4

 

 

 

OMe

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

O Me

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

Ar

 

(402)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 100

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OHC

N3

 

 

 

 

 

 

 

 

O OH

 

 

 

H

O

 

 

HN(CH2Ph)2

 

 

 

N

 

 

 

HO

Pd(OH)2

 

OH

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N3

 

N(CH2Ph)2

 

H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(403)

 

 

 

 

 

 

 

(404)

 

 

 

 

 

 

 

 

J

J M M

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MeO

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MeO2C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OR

 

 

 

O

 

 

 

(MeO)2P

 

OR

 

 

 

 

 

 

 

(MeO)2

P

OR

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

(MeO)2

 

PCH2CO2Me

O

 

 

 

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BzO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

OMe

 

 

 

OMe

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BzO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OMe

 

 

 

 

 

 

MeO2C

OR

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

OR

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

H

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BzO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OMe

 

 

 

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(MeO)2

 

PO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(MeO)2

 

 

PO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

SCHEME 101

J

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

MeOCH2

+

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

N

 

 

 

 

 

N

 

 

HO

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MeOCH2Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

Pr2iNEt

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

O

(405)

 

 

 

 

 

+

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

O

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

O

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(407)

 

 

 

 

 

 

H

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(406)

 

 

 

 

SCHEME 102

 

 

 

 

M K

M

M

J #

#

OH

N O

P OMe

Ph NHBut

(408)

O

PhCN + BuO P OMe NHBut

(410)

Et O

HN (411)

 

 

O

 

 

 

HO

O

HO

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ P

 

OMe

 

 

+

 

P

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

Ph

 

 

 

NHBut

 

 

 

 

NHBut

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(409)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

P

 

OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ButN OMe

Ph

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

H NHBut

 

 

 

+ PhCN + H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 103

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

N

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(412)

 

 

 

 

 

 

 

 

M

M

M

M

K M

 

 

 

Me

HOHN Me

 

 

+

NOH

 

 

NaBH4

NH

 

 

 

 

 

NOH

Me

 

 

Me

H

 

 

N

N

 

 

NOH

 

 

NOH

 

SCHEME 104

 

 

K

M

J

M

J

#

O O

NH2OH

O O

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(PriO)2P CSEt

 

 

(PriO)2P CNHOH

 

 

(PriO)2PNH2

 

 

(413)

 

 

(414)

 

(415)

M

M

M