- •Глава 4. Обработка нефтесодержащих отходов
- •4.1. Общие сведения
- •4.2. Классификация нефтесодержащих отходов и загрязнений
- •4.3. Механическое обезвоживание нефтесодержащих осадков и жидких нефтеотходов из очистных сооружений
- •4.2. Качественная характеристика воды и осадка, г/л, после 60-минутного уплотнения
- •4.4. Сжигание жидких нефтеотходов
- •4.5. Термическое обезвреживание нефтесодержащих осадков и шламов
- •4.4. Результаты испытаний установки по совместному сжиганию жидких нефтеотходов и осадков из очистных сооружений
- •4.6. Химическая обработка нефтесодержащих отходов
- •4.7. Биологическая обработка нефтесодержащих отходов
- •4.8. Утилизация нефтеотходов в промышленности строительных материалов, на транспорте и в народном хозяйстве
- •4.5. Потери при прокаливании кека и его химический состав, %
- •4.9. Основные методы регенерации отработанных минеральных масел
- •4.6. Нормы для приема нефтепродуктов на регенерацию
- •4.7. Примеси в отработанных маслах, %
- •4.10. Обработка смазочно-охлаждающих жидкостей и масляных эмульсий
- •4.8. Физико-химическая характеристика жидких нефтесодержащих отходов
- •Дозу серной кислоты рассчитывают по формуле
- •4.9. Технико-экономическая оценка основных методов обезвреживания отработанных сож
- •4.11. Обработка и утилизация кислых гудронов
- •4.10. Состав кислых гудронов, получаемых в результате разных процессов
- •4.11. Показатели экономичности экранов из кислого гудрона
- •4.12. Обработка шламов нефтеперерабатывающих заводов
- •4.13. Обезвреживание отходов нефтехимических производств и кубовых остатков
- •4.12. Методы обеззараживания твердых отходов нефтехимических производств.
4.9. Основные методы регенерации отработанных минеральных масел
Основную часть нефтеотходов, собираемых и накапливаемых на промышленных и транспортных предприятиях, составляют отработанные масла. В настоящее время в мире вырабатывается свыше 30 млн. т минеральных масел. Около половины этого количества безвозвратно теряется в процессе использования, а свыше 15 млн. т ежегодно сливается из машин и механизмов как полностью или частично потерявшие эксплуатационные свойства и требующие замены. Подсчитано, что на долю отработанных масел приходится более 60 % всех потерь нефтепродуктов .
Согласно ГОСТ 21046—86 "Нефтепродукты отработанные. Общие технические условия", в зависимости от целевого назначения масла подразделяются на следующие группы:
ММО -- масла моторные отработанные (автотракторные, дизельные, авиационные, в том числе моторные масла, применяемые в трансмиссиях и гидравлических системах);
МИО -- масла индустриальные отработанные (турбинные, компрессорные, гидравлические, трансформаторные и т.д.);
СНО — смеси нефтепродуктов отработанных (нефтепродукты, собранные при зачистке резервуаров, трубопроводов и другие). Сюда же относятся нефтепродукты, извлекаемые из нефтесодержащих сточных вод на очистных сооружениях.
В соответствии с рядом принятых постановлений директивных органов, отработанные нефтепродукты подлежат повторному использованию как ценные материально-технические ресурсы. В связи с этим все предприятия и организации обязаны осуществлять сбор, учет, рациональное использование и сдачу вышеназванных групп отработанных нефтепродуктов на базы нефтесбытовых организаций для передачи их на пункты регенерации, нефтеперерабатывающие заводы и т.д.
Большая часть индустриальных и трансформаторных масел, как правило, регенерируется на местах потребления. Моторные масла сдают на нефтебазы. Ответственность за сбор и утилизацию отработанных масел возложена на Главнефтебазы союзных республик и п/о "Вторнефтепродукт" Госкомнефтепродукта РСФСР.
4.6. Нормы для приема нефтепродуктов на регенерацию
|
|
На рис. 81 показаны источники образования отработанных масел и направления их использования. В процессе работы машин и механизмов масло окисляется, загрязняется продуктами износа деталей, металлической стружкой и пылью. В него попадают вода, топливо. Загрязнение продолжается при сборе и транспортировании масел. Наиболее загрязненными и трудно поддающимися очистке оказываются масла, слитые из картеров поршневых двигателей, содержащие продукты окисления и углеродистые частицы в мелкодисперсном состоянии. Из-за этих частиц масла плохо фильтруются и разделяются центробежным и другими способами.
По физико-химическим показателям отработанные нефтепродукты должны соответствовать требованиям и нормам, приведенным в табл. 4.6.
По согласованию с нефтесбытовыми организациями иногда допускаются к приему отработанные нефтепродукты с содержанием механических примесей и воды, превышающим указанные в данной таблице. В таких случаях количество механических примесей и воды сверх приведенных норм исключают из массы продукта.
Наиболее перспективным и рациональным направлением использования отработанных минеральных масел является их переработка на маслорегенерационных заводах с получением отдельных компонентов для повторного использования. Методы переработки или регенерации отработанных масел можно разделить на физические, физико-химические и комбинированные. К физическим методам очистки относятся: отстаивание, центрифугирование, фильтрация, отгон легких топливных фракции, вакуумная перегонка. Последний способ является наиболее эффективным. Используя его, можно получать масла с минимальной зольностью, коксоемкостью, хорошими показателями по цвету, незначительным содержанием асфальтосмолистых веществ.
Из физико-химических методов регенерации используются: коагуляция загрязнений различными ПАВ, контактная очистка отбеливающими глинами и активированными адсорбентами, активная очистка пропаном, фенолом и пр.
К химическим методам очистки относятся сернокислотная и щелочная. Серная кислота активно воздействует на большинство загрязнений и продукты окисления масла: смолы, асфальтены, нафтеновые кислоты, серные соединения, присадки. Однако применение серной кислоты связано с образованием трудно утилизируемого кислого гудрона. Поэтому сернокислотный способ заменяют в последнее время более рациональными процессами, например гидрогенизационными, позволяющими существенно улучшить качество регенерированных масел.
В ряде случаев из-за многообразия продуктов загрязнения свойства масел восстанавливают комбинированными способами. Подробнее сущность упомянутых выше способов изложена в специальной литературе.
Одним из путей утилизации отработанных масел является их смешение с сырой нефтью и совместная переработка по полной технологической схеме. Этот способ является наиболее простым и распространенным, но не лучшим вариантом их использования. Повышенная зольность масел и содержание в них высокоэффективных диспергирующих присадок отрицательно влияют на процесс обессоливания нефти. Добавление даже 1 % отработанных масел приводит к быстрому нарушению работы электродегидраторов. Поэтому это количество является фактическим пределом приема масел на нефтеперерабатывающие заводы.
Простым методом подготовки загрязненных и обводненных нефтепродуктов к сдаче на нефтебазы для последующей глубокой очистки, утилизации на самом предприятии или передачи другим организациям является их отстаивание с подогревом в разделочных резервуарах. Этот метод основан на принципе отделения нефти от воды за счет разности их плотностей и возникновения некоторой подъемной силы, действующей на частицы нефтепродуктов. Скорость всплывания частиц зависит от их размеров и сопротивления воды. Для мелких частиц размером в несколько микрон, действие молекулярных сил оказывается соизмеримым с действием подъемной силы и процесс всплытия замедляется.
Подогрев обводненной смеси нефтепродуктов интенсифицируется повышением ее температуры, происходящим из-за различных коэффициентов теплового объемного расширения воды и нефти. С увеличением температуры нефтеводяной смеси объем нефтепродуктов увеличивается быстрее, чем объем воды, в результате чего возрастает подъемная сила, действующая на частицы. Кроме того, при понижении вязкости воды и нефтепродуктов сопротивление воды всплытию частиц уменьшается. Однако при повышении температуры более 70°С начинают проявляться отрицательные факторы (конвективное перемешивание), замедляющие процесс отстоя. В связи с этим нефтеводяную смесь не рекомендуется подогревать выше 60°С. На практике подогрев нефтеводяной смеси обычно ограничивают 25--30°С, так как дальнейшее увеличение температуры связано со значительным расходом пара, эффект же при этом малоощутим.
Переработку отработанных моторных масел по заводской технологии затрудняют содержащиеся в них присадки. Часть присадок, перешедших в нерастворимое состояние, а также часть присадок, абсорбированных на продуктах загрязнений, можно удалить из отработанного масла отстоем или фильтрацией с применением разбавителя и коагулянта. Растворимая или активная, часть присадок может быть в принципе сохранена в масле или продукте его вторичной перебработки. Однако это требует сбора и переработки отработанных масел строго по сортам, а также разработки индивидуальной технологии переработки каждого сорта масла. Поэтому при массовом производстве наиболее приемлемым путем выработки регенерированного масла стабильного качества является удаление в процессе переработки всей присадки, в том числе остатков ее активной части. Содержание присадок в моторных маслах составляет 3-15 %, а для основного ассортимента масел -- 2-6 %.
Суммарные потери присадки при ее удалении из масла составляют около 3 % обезвоженного сырья. На основании данных о составе отработанных масел их суммарные потенциальные потери оцениваются следующими цифрами (табл.4.7). Таким образом, из смеси сильно загрязненных отработанных масел можно получить около 70 % полностью восстановленного масла. Для получения регенерированных отработанных индустриальных масел по ТУ 112-003-84, а также при необходимости очищенных технологических масел по ТУ 112-023-85 и ТУ 112-026-85 разработана установка УПТМ-8К (рис. 82).
В процессе работы установки отработанное масло насосом 2 через фильтр грубой очистки 1 и теплообменник 27 подается в электропечь 16, в которой нагревается до 200°С и далее подается в испаритель 17, где из масла удаляются вода и легколетучие фракции. Далее масло насосом 26 подается в смеситель 14, куда из емкости приготовления коагулянта 10 насосом 13 подается 20%-ный раствор коагулянта в количестве 2—3 % производительности установки. Перемешанное с коагулянтом масло поступает в автоклав-отстойник 15, где происходит процесс отстаивания продукта и удаления коагулированных частиц. Затем из автоклава-отстойника масло подается во второй испаритель 23 для удаления следов воды. С нижней его части масло насосом 24 через теплообменник 27 и холодильник 28 подается в контактную мешалку 6, а затем в фильтр-пресс 9 для проведения контактной доочистки отбеливающей глиной и удаления механических примесей с размером частиц более 1--2 мкм. Очищенное масло поступает в двухсекционную емкость 5, откуда насосом 4 перекачивается в емкости регенерированного масла либо возвращается на повторную очистку. Для получения технологических масел предусмотрен фильтр тонкой очистки 29. В этом случае масло после испарителя 23, минуя контактную мешалку 6 и фильтр-пресс 9, подается на фильтр тонкой очистки 29, затем в двухсекционную емкость 5, откуда перекачивается в резервуары регенерированного масла.
