Кривая осадительного титрования 0,05 м раствора хлорида натрия 0,05 м раствором нитрата серебра. Способ фиксирования точки эквивалентности.

Метод Гей-Люссака.

Это самый старый метод, основанный на визуальном наблюдении просветления раствора в точке эквивалентности или равного помутнения при добавлении капли титранта и титруемого вещества к капле раствора вблизи точки эквивалентности ( до и после нее).

Метод Фаянса.

В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд в соответствии с правилами адсорбции. При титровании Cl^- раствором нитрата серебра осадок AgCl до точки эквивалентности заряжен отрицательно вследствие адсорбции хлорид – ионов. После точки эквивалентности осадок становится положительно заряженным вследствие адсорбции ионов серебра. Если в растворе присутствуют ионы красителя, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин – слабая органическая кислота желто – зеленого цвета.

Флуоресцеин диссоциирует в растворе с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке AgCl после точки эквивалентности.

При титровании с адсорбционными индикаторами существенно значение pH, поскольку должна доминировать ионная форма индикатора. При титровании с флуоресцеином pH раствора должен быть равным 7. При титровании в более кислой среде следует использовать краситель с более сильными кислотными свойствами, например дихлорфлуоресцеин вместо флуоресцеина.

Метод Мора

Индикатором служит хромат – ион, который образует красно-кирпичный осадок Ag₂CrO₄, более растворимый, чем AgCl. При титровании Ag₂CrO₄ не выпадет, пока Cl^- не будет оттитрован полностью.

(S(Ag₂CrO₄) = = 6,5 * 10^-5 M, S(AgCl) = 1,3 * 10^-5 M).

На практике создают концентрацию CrO₄^2- равную от 0,35 М до 1,1*10^-4.

Расчёт индикаторных погрешностей

При титровании с индикатором CrO₄^2- раствор перетитровывается. В конечной точке титрования концентрация Cl^- складывается из C₀( f-1) и ионов, поступающих за счет частичного растворения AgCl.

[Cl^-]_KTT = C₀( 1-f) + [Ag⁺]_KTT

В то же время

[Cl^-]_KTT =

Отсюда

ПТ = f-1 = =

Как видно, систематическая погрешность тем меньше, чем меньше чем больше концентрация титруемого вещества и титранта и чем больше КТТ к точке эквивалентности.

Ag₂CrO₄ 2 Ag⁺ + CrO₄^2-

K_S = [Ag⁺]²[CrO₄^2-]

[Ag⁺] = = 6,5 * 10^-5

ПТ = = 6,2 * 10^-4

ПТ, = 6,2 * 10^-2

Вывод по кривой титрования 0,1 м раствора NaCl 0,1 m раствором AgNo3.

1)В осадительном титровании наблюдается одна точка эквивалентности,

pCl в точке эквивалентности рассчитывается по формуле

pCl = P K_S

Кривая симметрична относительно точки эквивалентности.

2) Кривые осадительного титрования относятся к монологарифмическим кривым.

3) Скачок титрования составляет pCl от 3,0 до 6,74

Индекс крутизны :

= = = 18,7

4) Чем меньше произведение растворимости осадка и больше исходная концентрация, тем больше скачок титрования и индекс крутизны, а следовательно, тем меньше стандартное отклонение результатов титрования.

Список литературы.

1. Золотов Ю. А. Основы аналитической химии. Т 1,2. М. Высшая школа, 1999.

2. Пилипенко А. Т., Пятницкий И. В., Аналитическая химия Т 1. М. Химия, 1990.

3. Скуг Д., Уэст Д., Основы аналитической химии. Т 2. М. Мир 1979.

4. Харитонов Ю. Я., Аналитическая химия ( Аналитика). М. Высшая школа 2001.

5. Алексеев В. Н. Количественный анализ. М. Химия 1972.

19