5 Пример решения расчётно-графического задания по теме «Галогеналканы. Галогенарены»

Задача 5.1

Напишите уравнения реакций, назовите продукты, укажите механизмы реакций:

Решение 5.1:	Напоминание:
	Алкилбензолы бромируются в присутствии катализаторов в ядро [2, c. 149]. Действие галогенов при УФ облучении приводит к замещению Н-атома в -положении боковой цепи [2, c. 163]. Молекула иодхлора поляризована: I→Cl, и атом иода выступает как электрофил. При протонировании спиртов группа О+Н2 может выступать как нуклеофуг.

Задача 5.2

Константы скорости второго порядка k реакции галогеналканов AlkBr с этоксид-анионом в этаноле составляют:

Alk	СН3	СН3СН2	СН3СН2СН2	(СН3)2СН
k·102, л/(моль·с)	34.4	1.95	0.547	0.058

С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Изобразите энергетическую диаграмму реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

Решение 5.2:

Напоминание:

Реакция: Alk-Br + H3C-CH2-O→ Alk-O-CH2-CH3 + Br Приведенные данные указывают на механизм SN2. Реакция протекает с образованием переходного состояния ПС (активированного комплекса АК) с синхронным образованием связи О-С и разрывом связи C-Br: Энергетическая диаграмма: Е – энергия системы, КР – координата реакции Факторы, благоприятствующие SN2-механизму: меньший +I-эффект алкильных групп, высокая концентрация нуклеофила, высокая полярность растворителя

Скорость реакции второго порядка W зависит от концентрации галоген-алкана и концентрации нуклофила: W = k[RBr][Nu]. для реакции по механизму SN2 [2, c. 208].

Задача 5.3

Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их нуклеофильной реакционной способности: C₆H₅O^, C₆H₅S^, C₂H₅O^, Cl^, Br^.

Решение 5.3:	Напоминание:
Нуклеофильность анионов возрастает в ряду:	Чем сильнее атом удерживает пару электронов, тем меньше его способность выступать в качестве нуклеофила [2, c. 210].

Задача 5.4

Рассмотрите механизм реакции бромистого изобутила с ацетатом калия. Сравните распределение зарядов в исходном и переходном состояниях, выберите подходящий растворитель из указанных: толуол, ДМСО, хлороформ, водный раствор спирта.

Решение 5.4:	Напоминание:
Механизм реакции SN2: На первой медленной стадии образуется переходное состояние ПС, в котором отрицательный заряд распределен между атомами О и Br. Образование в ПС связи C---O и разрыв связи C---Br происходит синхронно. Лучший растворитель – ДМСО.	Первичные галогеналканы склонны реагировать с нуклеофилами по SN2-механизму [2, c. 212]. Реакции, в которых из нейтральных молекул образуется полярное переходное состояние, значительно ускоряются при увеличении полярности растворителя.

Задача 5.5

Расположите 1-фтор-, 1-йод-, 1-хлор- и 1-бромпропаны в порядке уменьшения скорости гидролиза их в ДМСО. Дайте объяснение.

Решение 5.5:	Напоминание:
	В ряду I, Br, Cl, F сила основания увеличивается, а способность быть хорошей уходящей группой уменьшается [2, c. 211].

Задача 5.6

Соединение (R)-2-бромбутан нагревают в водной муравьиной кислоте. Какой механизм наиболее вероятен в этих условиях: S_N1 или S_N2? Образования каких (или какого) стереомеров следует ожидать в этой реакции?

Решение 5.6:	Напоминание:
В НСООН происходит ионизация субстрата с отщеплением бромид-аниона и образованием карбокатиона КК. Свободная рz-орбиталь в плоском КК может атаковываться нуклеофилом (Н2О) с обеих сторон, поэтому происходит (после отщепления Н+) образование двух стереоизомеров 2-бутанола в равных количествах – рацемизация.	Муравьиная кислота – сильный протонный ионизирующий растворитель [2, c. 216].

Задача 5.7

Какие продукты образуются в результате гидролиза в условиях реакции S_N1 из 2-бром-3-метилпентана?

Решение 5.7:	Напоминание:
втор-КК1 перегруппировывается в трет-КК2 за счет 1,2-гидридного сдвига.	Образовавшийся вторичный карбокатион может перегруппировываться в более устойчивый третичный [2, c. 214].

Задача 5.8

Объясните стереохимический результат реакции, назовите соединения, используя (R,S)-номенклатуру:

Указание: Сохранение конфигурации наблюдается только в том случае если хиральный атом не является реакционным центром.

Решение 5.8:	Напоминание:
Субстрат участвует как в SN2-, так и в SN1-реакции.	При протекании реакции SN2 происходит обращение конфигурации, в случае SN1-процес-са – рацемизация [2, c. 218].

Задача 5.9

При взаимодействии 2-бромбутана с этоксидом натрия образуется 2-бутилэтиловый эфир (~20 %) и 2-бутен (~80 %). Объясните полученный результат, дайте определение конкурирующим реакциям. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить целевой эфир с лучшим выходом.

Решение 5.9:	Напоминание:
При реакции 2-бромбутана с сильноосновным и слабополяризуемым основанием C2H5O протекает реакция Е2 в большей степени, чем SN2. Для получения 2-бутилэтилового эфира по реакции SN с максимальным выходом следует выбрать комбинацию бромэтан – 2-бутоксид натрия:	При взаимодействии с основанием галогеналканы могут участвовать в двух конкурирующих реакциях: SN (основание выступает как нуклеофил) и Е [2, c. 230].

Задача 5.10

Охарактеризуйте влияние двойной связи на активность атома брома в S_N-реакциях для следующих соединений: а) 4-бром-3-метил-1-бутен; б) 3-бром-3-метил-1-бутен; в) 2-бром-3-метил-1-бутен. Для наиболее реакционноспособного изомера напишите реакцию с гидроксидом натрия в водном этаноле.

Решение 5.10:	Напоминание:
Наиболее реакционноспособным является аллильный 3-бром-3-метил-1-бутен:	Первичные галогеналканы склонны реагировать с нуклеофилами по SN2-механизму [2, c. 212]. В винилгалогенидах связь sp2-С-галоген прочная, отсюда их низкая реакционная способность в SN-реакциях [2, c. 233] Аллилгалогениды склонны реагировать с нуклеофилами по SN1-механизму [2, c. 218].

Задача 5.11

Напишите уравнения реакций, приведенных в схеме. Назовите промежуточные и конечные продукты. Укажите механизмы реакций.

Решение 5.11:

Напоминание:

1-Бромалканы получают реакцией 1-алкенов с HBr и перекиси – AR-реакция [2, с. 87]. Замещение гидроксильной группы спиртов на галоген проводится действием галогенводородов [2, с. 232]. SN-Реакция бромалкана с аминами приводит к соли алкилированного амина [2, с. 206]. Соли тяжелых металлов, в частности, серебра, катализируют SN1-реакции [2, с. 314]. Реакция отщепления галогеноводорода от первичных галогеналканов протекает по бимолекулярному механизму Е2 [2, с. 224]. Реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу связана с изомеризацией алкилирующего аген-та [2, с. 155]. Реакция радикального замещения преимущественно идет в -положение [2, с. 163].

Решение 5.11 (продолжение):	Напоминание:
	Для получения третичных спиртов в качестве карбонильного соединения используют соответствующий альдегид [2, с. 242].

Задача 5.12

Используя в качестве исходных соединений пропан и любые неорганические соединения, получите бутановую кислоту (два способа), смесь 3- и 2-гексанонов, 2-пропенилбутаноат.

Решение 5.12:	Напоминание:
	При взаимодействии реактива Гриньяра с СО2 образуется соль карбоновой кислоты [2, c. 243]. 1-Бромзамещенные алканы получают реакцией 1-алкенов с HBr в присутствии перекиси – AR-реакция [2, с. 87]. SN-Реакция с участием цианид-аниона приводит к нитрилу карбоновой кислоты [2, c. 206]. Присоединение карбоновых кислот к алкинам катализируется солями ртути и приводит к алкенилалканоатам [2, c. 114].

Решение 5.12 (продолжение):	Напоминание:
	Ацетилениды выступают нуклеофилами в SN-реакции с бромалканами [2, c. 117]. Алкины дают в условиях реакции Кучерова кетоны [2, c. 112].

Задача 5.13

При нагревании 1 моль 1-нитро-2,3-дихлорбензола со спиртовым раствором 1 моль диэтиламина и 1 моль триэтиламина замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного -комплекса.

Решение 5.13:	Напоминание:
Замещаться будет атом хлора в положении 2 ввиду высокой стабильности соответствующего -комп-лекса -К из-за –М-эффекта о-нитрогруппы. Стабильность о--К обеспечивается прямым полярным сопряжением (резонансом) NO2-группы с реакционным центром и наличием водородной связи между атомом О и Н. (C2H5)3N – основный катализатор (акцептор HCl).	Присутствие электроноак-цепторных групп (например, нитрогруппы), особенно в орто- или пара-положении к атому хлора резко увеличивает его подвижность [2, c. 235].

Задание 5.14

Рассмотрите механизмы следующих реакций: а) м-хлортолуол + амид натрия (жидкий аммиак, давление, 340 ºС); б) о-бромнитробензол + C₆H₅ONa (ДМСО, 70 ºС). Приведите механизмы реакций.

Решение 5.14:

Напоминание:

На первой стадии отщепляется протон и образуется арил-анион ArA, который теряет хлорид-анион и превращается в 2,3-дегидротолуол. Присоединение аммиака приводит к двум изомерным продуктам: о- и п- толуидинам. Наличие о-нитрогруппы приводит к тому, что реакция с феноксидом натрия протекает в умеренных условиях через стадию образования стабильного о--комплекса -К: реакция активированного нуклеофильного замещения SNAr.

Нуклеофильное замещение атома галогена в не-активированных галогенаренах происходит в жестких условиях по аринному механизму отщепление-присоединение. В качестве интермедиатов происходит образование арил-анионов и дегидроаренов [2, c. 233]. См. Напоминание к Задаче 5.13.

Вопросы и упражнения

5.1. Напишите уравнения реакций, назовите продукты, укажите механизмы реакций [1, c. 94]:

5.2. Относительные скорости метил–, этил–, н-пропил–, изобутил–, неопентилбромида с этоксидом натрия соответственно равны 100:6:2:0,2:0,2·10^-4. Каков механизм взаимодействия? Рассмотрите механизм реакции. Объясните влияние размера радикала, связанного с галогеном, на скорость реакции. Какие факторы благоприятствуют протеканию реакции по этому механизму? [1, c. 98]

5.3. Расположите ионы и приведенные соединения в порядке возрастания нуклеофильной реакционной способности: а) метиламин, диметиламин, анилин, ацетамид; б) ионы I^-, Br^-, Cl^- (в протонном растворителе) [1, c. 100].

5.4. Укажите, в каком из растворителей скорость гидролиза трет-бутилхлорида будет наибольшей: водный раствор муравьиной кислоты, бензол, водный раствор спирта [1, c. 102].

5.5. При сольволизе в этиловом спирте с массовой долей 80 % (25 ºС) трет-бутилиодид реагирует (S_N1) в 2,5 раза быстрее, чем трет-бутилбромид. Дайте объяснение наблюдаемым фактам [1, c. 104].

5.6. Соединение (R)-3-метил-3-хлоргексан нагревают в воде (в условиях реакции S_N1). Образования каких стереомеров следует ожидать в этой реакции? [1, c. 106].

5.7. Объясните возможность образования этил-трет-пентилового эфира и 2-метил-2-бутена при нагревании неопентилбромида в этиловом спирте [1, c. 107].

5.8. При взаимодействии изопропилбромида с этоксидом натрия образуется этилизопропиловый эфир (20 %) и пропен (80 %). Объясните полученный результат, дайте определение конкурирующим реакциям [1, c. 109].

5.9. Какое из соединений: 3-бромпентан или 3-бром-2-пентен будет быстрее реагировать с метоксидом натрия в метиловом спирте? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение [1, c. 113].

Типичные вопросы, обсуждаемые при защите расчётно-графической работы:

5.10. Чем определяется молекулярность реакции?

5.11. Понятия реагент и субстрат. По кому из них определяется механизм реакции.

5.12. Роль растворителя в реакциях нуклеофильного замещения галогена. Всегда ли сольватация ПС приводит к ускорению реакции?

5.13. Понятие уходящей группы. Нуклеофуг. Хорошие и плохие уходящие группы.

5.14. Лимитирующие стадии в S_N1 и S_N2 реакциях.

5.15. Что такое координата реакции? Что такое переходное состояние?

5.16. Приведите энергетическую диаграмму легко обратимых реакций.

5.17. Относительные скорости. Энергия активации.

4.18. Механизмы реакции ароматического нуклеофильного замещения.

4.19. Приведите примеры субстратов, легко вступающих в реакции ароматического нуклеофильного замещения. Объясните причину.

Глоссарий некоторых терминов, используемых в органической

химии [4]

Аддукт. Новое соединение типа АВ, каждая молекула которого образована прямым соединением двух отдельных составляющих А и В. При образовании А. не происходит какого-либо отщепления фрагментов.

Алкилирование. Введение алкильного заместителя в молекулу органического соединения. Типичными алкилирующими агентами являются алкилгалогениды, алкены, эпоксисоединения, спирты и др.

Апротонный. Растворитель не обладающий ни протогенной, ни протофильной способностью.

Ароматический. Циклическая молекула, устойчивость которой благодаря делокализации значительно больше, чем устойчивость гипотетической классической структуры (например, структуры Кекуле) (см. правило Хюккеля).

Ацилирование. Введение ацильного остатка RCO- (ацила) в состав органического соединения, как правило, путём замещения атома водорода, В зависимости от атома, к которому присоединяется ацильный остаток, выделяют C-ацилирование, N-ацилирование, O-ацилирование. В качестве ацилирующих агентов используют галогенангидриды и ангидриды кислот.

Бромирование. Процесс прямого замещения в органических соединениях атомов водорода атомами брома. Б. может быть осуществлено действием свободного брома или веществами, его генерирующими.

Восстановление. Полный перенос одного или нескольких электронов к молекуле. Процесс, обратный окислению.

Вюрца реакция. Метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на алкилгалогениды (обычно бромиды или хлориды). Приводит к увеличению углеводородной цепи (суммированию углеводородных радикалов и объединению в один большой).

Гетеролиз. Расщепление связи таким образом, что оба связывающих электрона остаются с одним из двух фрагментов, связь между которыми разрывается.

Гидратация. Присоединение воды или элементов воды к молекуле.

Гидрид-ион. Отрицательно заряженный ион водорода, H^ - физическая система, состоящая из одного протона и двух электронов.

Гидрирование (гидрогенизация). Реакция, включающая присоединение водорода к органическому веществу. В ходе данной реакции молекула водорода присоединяется к двойной или тройной связи молекулы.

Гидролиз. Замещение с участием воды или гидроксид-иона в качестве нуклеофила.

Гиперконъюгация (сверхсопряжение). Взаимодействие -связей с -системой в молекулярной системе, где имеется взаимодействие между -связями и незаполненными или частично заполненными p- или -орбиталями: карбониевые ионы и радикалы,

Гомолиз. Расщепление связи, происходящее таким образом, что у каждого из молекулярных фрагментов, связь между которыми разрывается, остается один электрон.

Делокализация. Распространение валентных электронов по нескольким химическим связям в соединении. Молекулам с делокализованными электронами свойственна большая устойчивость по сравнению с молекулами, электроны которых не делокализованы.

Диссоциация. Разделение молекулы на две или несколько частиц. Примерами являются мономолекулярный гетеролиз, разделение ионной пары на составляющие свободные ионы.

Защитная группа. Функциональная группа, вводящаяся в молекулу химического соединения для обеспечения селективности протекания необходимой химической реакции.

Изомеризация. Химическая реакция, главный продукт которой является изомером главного реагента.

Инициатор. Вещество, способное зарождать (инициировать) цепные радикальные процессы в результате распада или других химических реакций образования свободных радикалов.

Инициирование. Реакция или процесс, генерирующий свободные радикалы, которые затем участвуют в цепной реакции.

Интермедиат. Промежуточное вещество с коротким временем жизни, образующееся в ходе химической реакции и затем реагирующие далее до продуктов реакции. Обычно интермедиатами являются атомы или молекулы с незаполненными электронными оболочками, например радикалы, карбокатионы, карбанионы.

Карбанион. Анион, в котором на атоме углерода сосредоточена неподеленная электронная пару на атоме углерода.

Карбокатион. Катион, частица, в которой на атоме углерода сосредоточен положительный заряд, атом углерода имеет вакантную p-орбиталь.

Кинетический контроль (состава продуктов). Термин характеризует условия (включая время реакции), которые приводят к продуктам реакции в соотношении, контролируемом относительными скоростями параллельных (прямых) реакций, ведущих к их образованию.

Кислота Льюиса. Любое химическое соединение - молекула либо ион, являющееся акцептором электронной пары (способное принять пару электронов соединения-донора - основания Льюиса), на незаполненную орбиталь с образованием соединения-аддукта

Кислотность. Для кислот Бренстеда означает тенденцию данного соединения выступать в роли донора протонов. Количественно К. выражается константой диссоциации данного соединения в воде или другой среде.

Конъюгация, сопряжение. В структурной формуле альтернирующая последовательность простых и кратных связей, содержащая минимум две кратные связи. Применяется также к перекрыванию атомных р-орбиталей трех или более соседних атомов.

Координата реакции. Величина, характеризующая изменение многоатомной системы в процессе ее химического превращения из реагентов в продукты реакции, мера развития элементарной стадии.

Лимитирующая стадия. Одна из стадий многостадийной реакции является самой «медленной» и определяет скорость всего процесса.

Механизм реакции. Последовательность элементарных актов взаимодействия реагирующих молекул и/или активных частиц, приводящая к конечному (целевому) результату.

Многостадийная реакция. Реакция, в которой образуется по крайней мере один интермедиат и которая состоит по крайней мере из двух последовательных элементарных стадий.

Молекулярная перегруппировка. В результате этой этих реакций происходит перестройка атомного скелета молекулы или местоположение функциональных групп.

Молекулярность. Число реагирующих молекул, которые участвуют в элементарном акте реакции.

Нитрование. Реакция введения нитрогруппы -NO₂ в молекулы органических соединений. Реакция Н. может протекать по электрофильному, нуклеофильному или радикальному механизму, активной частицей в данных реакциях являются соответственно катион нитрония NO₂⁺, нитрит-ион NO₂^ или радикал NO₂·. Процесс заключается в замещении атома водорода у атомов C, N, O или присоединении нитрогруппы по кратной связи.

Нуклеофил. Реагент, образующий химическую связь с партнером по реакции (электрофилом) по донорно-акцепторному механизму, предоставляя электронную пару, образующую новую связь. Вследствие того, что Н. отдают электроны, они являются основаниями Льюиса. В роли Н. могут выступать все ионы и нейтральные молекулы с неподеленной электронной парой..

Нуклеофильность. Свойство быть нуклеофилом. Относительная реакционная способность.

Нуклеофуг. Уходящая группа, которая уносит связывающую электронную пару.

Обрыв цепи. Стадии в цепной реакции, в которых реакционноспособный интермедиат, например, радикал, разрушается или дезактивируется и обрывает цепь.

Ониевый ион. Катион, центральный атом которого несет формальный положительный заряд и связан с одновалентными атомами или группами, число которых на единицу больше, чем в соответствующей нейтральной молекуле с тем же центральным атомом.

Ориентации правила. В органической химии определяют порядок замещения в ароматическом кольце при наличии в нём заместителя (ориентанта).

Основание Льюиса. Молекула, способная отдавать пару электронов и за счет этого координироваться с кислотой Льюиса, вследствие чего образуется аддукт.

Переходное состояние. промежуточное состояние в ходе химической реакции, при котором атомы принимают определенную конфигурацию вдоль реакционной координаты. П. с. - это состояние химической системы промежуточное между исходными веществами (реагентами) и продуктами реакции, оно соответствует наивысшей энергии вдоль данной координаты реакции.

Перициклическая реакция. Химическая реакция, в которой согласованная реорганизация связей происходит через циклическую последовательность непрерывно связанных атомов. Ее можно рассматривать как реакцию, происходящую через полностью сопряженное циклическое переходное состояние.

Пиролиз. Термическое разложение органических и многих неорганических соединений. Разложение любых соединений на составляющие менее тяжёлые молекулы, или элементы под действием повышения температуры.

Поляризуемость. Небольшая деформация электронного облака молекулы под действием электрического поля, например, в присутствии заряженного реагента.

Полярный (индуктивный) эффект. Влияние заместителя на скорость реакции, связанное с электроотрицательностью заместителя.

Пространственный (стерический) эффект. Увеличение (или уменьшение) константы скорости по сравнению с модельным соединением, возникающее в результате различия в напряжении между реагентами, с одной стороны и переходным состоянием или продуктами реакции, с другой.

Протон. Элементарная частица, ядро атома водорода. Обозначается Н⁺.

Правило Хюккеля. Моноциклические системы тригонально гибридизованных атомов, которые содержат (4n+2) -электронов (где n – всегда положительное число), всегда будут проявлять ароматический характер.

Радикал. Молекула, имеющая неспаренный электрон.

Реакционная способность. Соединение является более реакционноспособным, чем другое, если оно имеет большую константу скорости в определенной элементарной стадии реакции с тем же самым партнером.

Реакция присоединения. Реакция приводящая к одному продукту из двух или трех реагирующих молекул. В результате образуется две связи.

Реакция замещения. Элементарная или многостадийная реакция, в которой один атом или группа замещается другим атомом или группой.

Реакция отщепления. Химическая реакция, главным признаком которой является бимолекулярный отрыв атома (нейтрального или заряженного) от молекулы.

Реакция элиминирования. Реакция, обратная реакции присоединения.

Резонанс. Относится к представлению электронной структуры молекулярной системы с помощью составляющих структур. Результирующая стабилизация связана с понятием “энергия резонанса”.

Связь. Область относительно высокой электронной плотности между двумя атомами, которая возникает за счет обобществления электронов и обуславливает силы притяжения между атомами.

Селективность. Отношение массы целевого продукта к общей массе полученных продуктов или отношение массы полученного целевого продукта к массе превращённого реагента :

Сольватация. Электростатическое взаимодействие между частицами (ионами, молекулами) растворенного вещества и растворителя.

Сольволиз. Реакция с растворителем, включающая разрыв одной или более связей в реагирующем растворенном веществе. Например, алкоголиз, гидролиз.

Сопряженная пара кислота-основание. Кислоту Бренстеда ВН⁺, образованную основанием В, называют кислотой, сопряженной основанию В, а В есть основание, сопряженной кислоты ВН⁺.

Стадия реакции. Одна или несколько стадий реакции, протекающих с участием определяемого или предполагаемого промежуточного продукта.

Стереохимический. Относится к изомерии, возникающей благодаря различиям в пространственном расположении связей, без различия в изомерах в характере и кратности связей.

Сульфохлорирование. Замещение атома водорода в органических соединениях сульфохлоридной группой -SO₂Cl.

Термодинамический контроль. Характеризует условия, которые приводят к продуктам реакции в соотношении, контролируемом константами равновесия их взаимного превращения и (или) взаимного превращения интермедиатов, образованных в лимитирующей стадии или после нее. См. Кинетический контроль.

Уходящая группа. Атом или группа, которые в результате реакции оказываются отделенными от атома, который в данной реакции рассматривают как оставшуюся или главную часть субстрата. См. нуклеофуг, электрофуг.

Хлорирование. Процесс прямого замещения в органических соединениях атомов водорода атомами хлора. Х. может быть осуществлено действием свободного хлора или веществами, его генерирующими.

Циклоприсоединение. Реакция, в которой две или несколько ненасыщенных молекул соединяются с образованием одного циклического продукта, в котором имеет место общее уменьшение кратности связей.

Электролиз. Физико-химический процесс, состоящий в выделении на электродах составных частей растворённых веществ или других веществ, являющихся результатом вторичных реакций на электродах, который возникает при прохождении электрического тока через раствор, либо расплав электролита.

Электронная плотность. Вероятностное распределение электрона в молекуле. Часто ошибочно термин применяют к распределению электронной плотности.

Электрофил. Это реагент, который образует связь со своим партнером в реакции (нуклеофилом), акцептируя оба связывающих электрона.

Электрофильность. Свойство быть электрофилом. Относительная реакционная способность электрофильного агента. Измеряется относительными константами скорости для реакций различных электрофильных реагентов по отношению к общему субстрату.

Электрофуг. Уходящая группа, которая не уносит связывающую электронную пару.

Электроотрицательность. Мера способности атома или группы атомов притягивать электроны из других частей молекулы.

Энергия активации. Экспериментально определяемая величина, выражающая зависимость константы скорости от температуры согласно уравнению Е_а = RT(dln(k)/dT). Выводится из уравнения Аррениуса.

Энергия диссоциации связи. Энергия (на моль), требуемая для гомолитического разрыва (гетеролиза) данной связи.

Энергия ионизации. Минимальная энергия, требующаяся для отрыва электрона от изолированной молекулы в газовой фазе. Термин предпочтительней термина “потенциал ионизации”.

Энергия связи. Среднее значение энергии диссоциации в газовой фазе всех связей одного и того же типа внутри одной и той же молекулы.

Энтальпия активации. Разность стандартной энтальпии между переходным состоянием и основным состоянием реагентов при одинаковых температуре и давлении.

Энтропия активации. Разность стандартной энтропии между переходным состоянием и основным состоянием реагентов при одинаковых температурах и давлении.

Эффект поля. Экспериментально наблюдаемый эффект (влияние на скорость реакции) внутримолекулярного кулоновского взаимодействия между рассматриваемым центром и отдаленным полюсом или диполем непосредственно через пространство, минуя связи.