1.3.5. Восстановление карбонильных соединений

Альдегиды восстанавливаются в первичные спирты, кетоны – во вторичные водородом в присутствии катализатора (Ni), при этом восстанавливается и двойная углерод-углеродная связь, или с помощью алюмогидрида лития LiAlH₄, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи.

Получение первичных спиртов восстановлением карбоновых кислот предпочтительно в том случае, когда кислоты более доступны, чем спирты.

Первичные спирты также могут быть получены восстановлением эфира, при этом оба фрагмента эфира превращаются в спирты.

Гидрированием окиси углерода в различных условиях можно получить как чистый метиловый спирт, так и смесь его первичных гомологов.

1.3.6. Брожение сахаров

Дрожжи сбраживают некоторые виды сахаров. Это сложный каталитический многостадийный распад на спирт и диоксид углерода.

Способы получения и химические свойства спиртов приведены на рис. 1.

2. Фенолы

Фенолами называются соединения, в которых гидроксильная группа связана непосредственно с ароматическим ядром. Как и в случае спиртов, число ОН-групп определяет атомность фенолов. По числу гидроксильных групп в молекуле различают одно-, двух-, трех- и многоатомные фенолы:

Следует выделить особенности строения и свойства фенолов, в которых проявляются, с одной стороны, сходство со свойствами спиртов, а с другой - влияние ароматического кольца на реакционную способность гидроксильной группы и влияние гидроксильной группы на реакционную способность кольца.

2.1. Физические свойства

Простейшие фенолы – высококипящие жидкости или низкоплавкие твердые соединения. Они имеют высокие температуры кипения из-за обра-

^{зования водородных связей . Более высокая темпера}тура кипения фенола (182 °С) по сравнению с температурой кипения циклогексанола (161 °С) также связана с тем, что в феноле прочнее водородные связи.

Фенол заметно растворим в воде, это объясняется образованием во^{дородных связей с водой . Растворимость гомологов фе}нола ниже, двух- и трехатомных фенолов – выше.

Фенолы - бесцветные вещества (за исключением нитрофенолов, имеющих желтый цвет), однако обычно окрашены за счет примесей продуктов их окисления кислородом воздуха. Физические свойства некоторых фенолов представлены в табл. 2.

Высокая температура кипения п-нитрофенола обусловлена наличием межмолекулярных водородных связей. Из-за межмолекулярных связей м- и п-нитрофенолы образуют ассоциаты, и поэтому их нельзя перегнать с водяным паром.

У о-нитрофенола образуется в большей степени внутримолекулярная водородная связь, поэтому он не обладает свойствами ассоциированных жидкостей.

Внутримолекулярная водородная связь образуется всегда, когда это позволяет структура соединения.

Таблица 2

Физические свойства фенолов

Название	Т пл., оС	Т кип., оС	Растворимость в 100 мл воды при 25 °С, г	Ка∙1010
Фенол	43	182	9,3	1,1
п-Крезол	35,5	201	2,3	0,07
п-Фторфенол	48	185	-	5,2
п-Хлорфенол	43	220	2,7	6,3
п-Бромфенол	33	236	-	14
п-Аминофенол	186	-	-	-
о-Нитрофенол	45	217	0,2 летуч с водяным паром	600
м-Нитрофенол	96	194	1,35 нелетуч с водяным паром	600
п-Нитрофенол	114	279 разл.	1,69 нелетуч с водяным паром	600
Пирокатехин	104	246	46	1
Резорцин	110	281	123	3
Гидрохинон	173	286	-	2