6.8. Конкурирующие реакции
676. Укажите, какой путь синтеза более предпочтителен для получения этил-трет-пентилового эфира:
а) синтез Вильямсона;
б) присоединение трет-пентилового спирта к этилену в присутствии минеральной кислоты.
677. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 4,4-диметил-2-пентин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).
678. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить пентилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).
679. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить бензилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).
680. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить 1-(4-метил-2-пентинил)бензол с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции).
681. При взаимодействии изопропилбромида с этоксидом натрия образуется этилизопропиловый эфир (20 %) и пропен (80 %). Объясните полученный результат, дайте определение конкурирующим реакциям.
682. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить этил-втор-бутиловый эфир с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции).
683. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить 2,6-диметил-3-гептин с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции).
684. Объясните результаты следующих взаимодействий:
685. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить 2,2-диметил-3-гексин с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции).
686. Объясните результаты следующих взаимодействий:
687. В реакции 1-бромбутана с бутилсульфидом натрия (н-С4Н9SNa) образуется тиоэфир, в таких же условиях 1-бромбутан реагирует с бутоксидом натрия н-С4Н9ОNa с образованием дибутилового эфира, но с меньшим выходом. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.
688. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 2-метил-3-гексин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).
689. Анализ продукта взаимодействия трет-пентилбромида со смесью (в скобках указаны массовые доли) С2Н5ОН (80 %) и Н2О (20 %) указывает на образование трех соединений: 2-метил-2-бутанола (60 %), 2-метил-2-бутена (32 %), 2-метил-1-бутена (8 %). Напишите уравнения реакций, укажите механизмы. Какие реакции называются конкурирующими?
690. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволит Вам получить бензил-втор-бутиловый эфир с максимальным выходом (обратите внимание на возможность протекания конкурирующей реакции).
6.9. Элиминирование
691. (1S,2R)-1-бром-1,2-дифенилпропан образует в условиях реакции Е2 только один геометрический изомер. Рассмотрите механизм реакции, укажите пространственное строение этого изомера, используя проекции Ньюмена.
692. Рассмотрите механизм Е2 на примере взаимодействия 2-бромбутана с этоксиданионом в этиловом спирте. Используя проекции Ньюмена, рассмотрите стереохимию реакции. Какой пространственный изомер будет главным продуктом реакции?
693. Объясните результаты реакций: элиминирование Е2 ментилхлорида приводит исключительно к 2-ментену:
;
при нагревании ментилхлорида в этиловом спирте в отсутствие основания образуются 3-ментен – 68 % и 2-ментен – 32 %
694. Рассмотрите механизм элимирования 2-бромпентана. Изобразите строение исходного соединения, переходного состояния и продукта реакции, используя проекции Ньюмена.
695. В реакции элимирования мезо-3,4-дибромгексана главным продуктом является (Е)-изомер. Рассмотрите механизм реакции, объясните полученные результаты, используя проекции Ньюмена.
696. Объясните, почему при дегидрогалогенировании 2-хлорбутана образуется транс-2- бутен и цис-2-бутен в соотношении 6:1. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена.
697. В реакции мезо-2,3-дибромбутана с этоксиданионом образуется (Е)-2-бром-2-бутен. Рассмотрите механизм реакции, объясните стереохимию процесса, используя проекции Ньюмена.
698. Дайте объяснение следующим результатам элиминирования:
699. Среди продуктов Е2-элиминирования (2S,3R)-2-бром-3-метилпентана обнаружены два геометрических изомера, образующихся по правилу Зайцева. Какой изомер образуется в большем количестве? Назовите его по Е,Z-номенклатуре. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена.
700. В реакции Е2-элиминирования (2S,3R)-2-бром-3-фенилпентана по правилу Зайцева образуются два геометрических изомера. Какой изомер образуется в большем количестве? Каково его пространственное строение? Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена.
701. Е2-элиминирование (1S,2R)-1-бром-1,2-дифенилпропана дает только один геометрический изомер. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена.
702. При действии метоксида натрия в метиловом спирте на 2-иодгексан образуются изомеры (мас. доли): 63 % транс-2-гексена, 18 % цис-2-гексена и 19 % 1-гексена. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена, дайте объяснение полученным результатам.
703. Из всех возможных изомеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана один подвергается дегидрогалогенированию основанием значительно медленнее, чем другие. Какой изомер малореакционноспособен? Рассмотрите механизм элиминирования.
704. (1R,2R)-1-бром-1,2-дифенилпропан в условиях реакции Е2 отщепляет бромоводород только с образованием (Z)-1,2-дифенилпропена, (Е)-изомер не образуется. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение, используя проекции Ньюмена.
705. Из двух стереоизомеров 2-фенилциклогексилтозилата один в 10000 раз быстрее другого будет превращаться в 1-циклогексенилбензол. Изобразите его строение, рассмотрите механизм реакции.