53. Удельная электропроводность растворов электролитов, зависимость от температуры и концентрации.

Электрическая проводимость растворов электролитов, т.е. способность их проводить электрический ток, зависит от природы электролита и растворителя, концентрации, температуры и некоторых других факторов. Различают удельную и молярную электрическую проводимости.

Удельная электрическая проводимость раствора электролита - это электрическая проводимость объёма раствора, заключённого между двумя параллельными электродами, имеющими площадь по одному квадратному метру и расположенными на расстоянии одного метра друг от друга.

Удельная электропроводность является величиной, обратно удельному сопротивлению :.

Удельное сопротивление определяется по уравнению . Единица удельного сопротивления выражается величиной [Ом*м. единица удельной электрической проводимости, выражается обратной величиной=1/(Ом*м)=Ом^-1*м^-1=См*м^-1. Удельная электропроводность зависит от: природы электролита, температуры, давления, разведения.

–для слабых электролитов

–для сильных электролитов Повышение температуры на 1К увеличивает удельную электропроводность на 2-2,5%. Это объясняется понижением вязкости раствора и уменьшением гидратации ионов, а для растворов слабых электролитов увеличением их степени диссоциации. Зависимость удельной электропроводности разбавленных растворов от температуры описывается эмпирическим уравнением _T=₂₉₈[1+(T-298)+(T-298)²].

=0.0163(-0,0174), где₂₉₈ – удельная электропроводность при 298К, и- температурные коэффициенты электропроводности. Коэффициентыизависят от природы электролита.

В растворах слабых электролитов диссоциация молекул электролита на ионы увеличивает объем раствора. Поэтому повышение давления в соответствии принципом смещения подвижного равновесия Ле-Шателье-Брауна уменьшает степень диссоциации электролита и, следовательно, электрическую проводимость. Заметное влияние на электропроводность раствора слабого электролита оказывает только давление около сотен и тысяч атмосфер. Зависимость удельной электропроводности от концентрации выражается уравнениями:

- для слабых электролитов

- для сильных электролитов

54. Молярная электропроводность. Закон Кольрауша. Определение молярной электропроводности при бесконечном разбавлении растворов сильных и электролитов.

Молярная электропроводность - электропроводность объема раствора электролита, содержащего 1моль-экв растворенного вещества и находящегося между двумя параллельными электродами, расположенными на расстоянии 1 метра друг от друга. Удельная и молярная электропроводности связаны между собой соотношением: =/C_m, где C_m – концентрация электролита, выраженная в моль/м³. Единица в молярной электропроводности []=См*см2*моль^-1. Молярная электропроводность с уменьшением концентрации раствора увеличивается и при С0 стремится к некоторому предельному максимальному значению, которая называется молярной электропроводностью при предельном(бесконечном) разбавлении. Кольрауш установил, что при бесконечном разведении катионы и анионы проводят электрический ток независимо друг от друга, так как в этих условиях взаимодействие между ионами почти полностью отсутствует, в этом случае молярная электропроводность раствора будет равна сумме электропроводности катионов и анионов. Для предельно разбавленного раствора=1, поэтому=+, гдеи- подвижности ионов при предельном разбавлении. По измеренным сопротивлениям для каждой из концентрации вычисляют удельную электропроводность, молярную электропроводность, а затем вычисляют степень диссоциации по уравнению:. При разбавлении слабого электролита, степень их диссоциации увеличивается, число ионов увеличивается. Для сильных электролитов зависимость молярной электропроводности от концентрации выражается эмпирическим уравнением Кольрауша:.