25) Расчёт теп.Эф х.Р. На основе изобары Вант-Гоффа (расчётный и граф. Способы).

Теп.эф.х.р. наз.кол-во теплоты,которое выд-ся или поглощается при необратимом протекании реакции,когда ед. работой яв-ся только работа расширения.При этом тем-ры исх.в-в должны быть одинаковыми.Теп.эф х.р. при постоянном объёме (изохорный процесс) равен приращению внутр.эн.системы во время реакции;теп.эф. х.р. при постоянном давлении (изобарный процесс)равен приращению энтальпии во время этой реакции:

Q_v=U; Q_p=H.

Для бесконечно малогоизменения теплоты в изохорном и изобарном процессах можно написать:Q_v=dU; Q_p=dH.

;

, Эти ур-я выр-ют завис-ть константы равновесия х.р. протекающей при P и V=const от T и наз-ся ур-ми изобары и изохоры Вант-Гоффа.

Левая часть ур-я пред-ет собой тем.коэф.константы равновесия знак которой опр-ся знаком измен-я энтальпии или внутр. эн-гии:1)Х.р. протекает с выд-ем тепла т.е. ,то с повыш.tконстанта равновесия умень-ся т.е.,;2) Х.р. протекает с поглощ-ем тепла т.е. ,то с повыш.tконстанта равновесия увель-ся т.е.,;3)след-но,.Любая физ.-хим. система наход-ся в равновесии стремится сохранить его,и на любое воздействие направ-ное на нарушение сос-я равновесия отвечает возникновением процессов внутри системы стремящихся ослабить это воздействие.

Интегрированные формы ур-я изобары В-Г и их исполь-ие для расчетов.

После разделения переменных в ур-е изобары В-Г:(1)

Неопр-ое интег-ние ур-я (1) даёт след. вид ур-я:(2), где В-пост. интег-ния.

В узком интервале tможно считать,что теп.эф.х.р. не зависит от tтогдаотсюда след-ет интег-ние ур-я (2) примет вид:=(3)

Граф-ки ур-е (2) пред-ет собой прямую линию в коор-тах: ,отсюда

tgи R.

Опр-ое интег-ние ур-я (1) в интервале тем-р даёт(4).Если считать,что в интервале тем-ртеп.эф.х.р. не зависит от tто после интег-я мы получим ур-е:

(5)(применяется для рассчётов).

26) Расчёт теп.Эф х.Р. На основе изохоры Вант-Гоффа (расчётный и граф. Способы).

Теп.эф.х.р. наз.кол-во теплоты,которое выд-ся или поглощается при необратимом протекании реакции,когда ед. работой яв-ся только работа расширения.При этом тем-ры исх.в-в должны быть одинаковыми.Теп.эф х.р. при постоянном объёме (изохорный процесс) равен приращению внутр.эн.системы во время реакции;теп.эф. х.р. при постоянном давлении (изобарный процесс)равен приращению энтальпии во время этой реакции:

Q_v=U; Q_p=H.

Для бесконечно малогоизменения теплоты в изохорном и изобарном процессах можно написать:Q_v=dU; Q_p=dH.

;

, Эти ур-я выр-ют завис-ть константы равновесия х.р. протекающей при P и V=const от T и наз-ся ур-ми изобары и изохоры Вант-Гоффа.

Левая часть ур-я пред-ет собой тем.коэф.константы равновесия знак которой опр-ся знаком измен-я энтальпии или внутр. эн-гии:1)Х.р. протекает с выд-ем тепла т.е. ,то с повыш.tконстанта равновесия умень-ся т.е.,;2) Х.р. протекает с поглощ-ем тепла т.е. ,то с повыш.tконстанта равновесия увель-ся т.е.,;3)след-но,.Любая физ.-хим. система наход-ся в равновесии стремится сохранить его,и на любое воздействие направ-ное на нарушение сос-я равновесия отвечает возникновением процессов внутри системы стремящихся ослабить это воздействие.

Интегрированные формы ур-я изохоры В-Г и их исполь-ие для расчетов.

После разделения переменных в ур-е изохоры В-Г:(1)

Неопр-ое интег-ние ур-я (1) даёт след. вид ур-я:(2), где В-пост. интег-ния.

В узком интервале tможно считать,что теп.эф.х.р. не зависит от tтогдаотсюда след-ет интег-ние ур-я (2) примет вид:=(3)

Граф-ки ур-е (2) пред-ет собой прямую линию в коор-тах: ,отсюда

tgи R.

Опр-ое интег-ние ур-я (1) в интервале тем-р даёт(4).Если считать,что в интервале тем-ртеп.эф.х.р. не зависит от tто после интег-я мы получим ур-е:

(5)(применяется для расчетов).