11.Закономерности образования тройных алмазоподобных фаз. Класс соединений а3в5

Химические связи в тройных полупровод­никовых фазах, так же как и в двойных, но­сят смешанный характер: или ковалентно-ион-ные, или ковалентно-ионно—металлические.Тройные полупроводниковые фазы мо­гут быть условно разделены на одноани-онные (двухкатионные) и двуханионные (однокатионные). Большинство тройных по­лупроводниковых соединений подчиняется правилу Музера—Пирсона: анион «эффек­тивно достраивает» валентную оболочку до заполнения (до восьми электронов). Первое правило: в тройной фазе число валентных электронов, приходящихся на атом, должно быть таким же, как и в двой­ной фазе-аналоге. Второе правило: тип химической связи в тройной фазе должен быть таким же, как и в двойной фазе-аналоге.В тройных алмазоподобных фазах реали­зуются ковалентно-ионные, или ковалентно-ионно-металлические связи, которые возни- кают за счет зр³-гибридизации. Эти фазы, так же как их одно- и двухкомпонентные анало­ги, характеризуются тетраэдрическим распо­ложением атомов. Строение химических свя­зей в них более сложно, чем в этих аналогах, в частности, угол между связями у ряда фаз несколько отличается от тетраэдрического, равного 109°28'.

Тройные алмазоподобные соединения под­чиняются правилу Музера—Пирсона, прави­лу нормальной валентности и правилу «4 ва­лентных электрона на атом». Для тройных од-ноанионных соединений правило нормальной валентности выглядит следующим образом:

кх + 1у = (8 - т)г,а для двуханионных соединений кх = (8 - 1)у + (8 - т)г.Правило «4 валентных электрона на атом» для тройных алмазоподобных соединений име­ет ви(кх + 1у + тг)/(х + у + г) = 4. (5.3)Тройные алмазоподобные фазы образу­ются из элементов Ш—УПВ подгрупп Перио­дической системы. В табл. 5.2 приведены фор­мулы ряда классов тройных недефектных ал­мазоподобных соединений, примеры синтези­рованных соединений с почти одинаковыми